离子晶体的结构pps.PPT

金红石型晶体结构的离子堆积描述 TiO2 结构基元: 2A-4B 每个晶胞中有1个结构基元 点阵型式: 四方P * 二元离子晶体的六种典型结构型式 第10章 离子晶体的结构 * (1) 离子半径比是决定CN+和配位多面体的重要因素 7.4.4 二元离子晶体的结晶化学规律 第10章 离子晶体的结构 在极化效应很小时, 正负离子半径比是决定正离子配位数的主要因素，同时决定了配位多面体的型式. 极化效应很强时CN+通常降低. （2）正负离子数量比在二元离子晶体中的作用 (1) 化学组成比与电价比成反比 (2) 化学组成比与正负离子配位数比成反比 (3) 正负离子电价比与其配位数比成正比 (4) CN+主要由正负离子半径比决定, 而CN-由此式决定. 第10章 离子晶体的结构 键型变异原理 许多简单离子化合物的晶体结构可以用离子键模型加以处理。 晶体点阵能的理论计算值和实验测定值相符合，说明离子键模型对这些晶体使用。 但在实际晶体中，单纯离子键很少；往往有几种键型同时存在。 金属键 * 键型变异原理 电子分布的中心偏离原子核，而发生电子云变形的现象。 正负离子虽然相互极化，正离子较小， 电子云不易变形，不易极化，而具有 较高的极化力，使异号离子极化； 负离子较大，电子云容易变形， 容易被极化，而极化力小。 我们已学习了描述离子晶体的两种“语言”. 如果从晶体结构（不仅是离子晶体）的图形表示来看，则有三种常用图形： * * * * 日本国 横浜市 山下公園　　 请作下列习题：5，8 第9章 离子晶体的结构 Chapter 10. The Structure of Ionic Crystals 主讲：阿布力孜·伊米提 离子化合物—由正负离子结合在一起形成的化合物。 由电负性小的金属元素与电负性大的非金属元素生成。 正负离子间由静电作用力结合在一起，形成的化学键称为离子键。 以离子键结合的化合物倾向于晶体，以使每个离子周围结合尽可能多的异性离子，降低体系能量， * 离子键 * 离子晶体中的配位数通常小于金属晶体而大于共价晶体。离子键没有方向性和饱和性，每个离子倾向于键合较多的异号离子。 7.3 离子键与晶格能 第10章 离子晶体的结构 离子键的基础是正负离子之间的静电作用, 可从实验和理论上验证 区分离子晶体与共价晶体: 7.3.1 离子晶体与离子键 离子晶体的晶格能与静电模型相当符合 三种键型中那些有方向性和饱和性？ * 离子键的强弱可用晶格能的大小表示．晶格能是指在0K时lmo1离子化合物中的正负离子(而不是正负离子总共为lmo1 )，由相互远离的气态结合成离子晶体时所释放出的能量, 也称点阵能（为正值）． 7.3.2 晶格能 第10章 离子晶体的结构 (1)根据静电模型导出的Born-Landé方程, 由离子电荷、空间排列等结构数据, 从理论上计算; (2) 借助于实验数据, 根据Born-Haber热化学循环计算. 晶格能可以用某些方法计算: * 以NaCl晶体为例:Z1＝l，Z2＝1 (对于正负电价都取绝对值)Born 指数 n=(7+9)/2=8Madelung 常数 A=1.7476 R0=281.97 pm 正负离子间距离 U= -753 kJ·mol-1 1. Born-Landé方程 第10章 离子晶体的结构 * ΔH=ΔH1+ΔH2+ΔH3+ΔH4+ΔH5 =-I-S+E-D/2+ΔHf=(-495.0-108.4+348.3-119.6-410.9)kJ·mol-1 =-785.6 kJ·mol-1 U= ΔH =-785.6 kJ·mol-1 ΔH= U ΔH5=ΔHf ΔH4= -D/2 ΔH3= E ΔH2= -S ΔH1= -I Na+(g) + Cl-(g) NaCl(s) Na(g) Cl(g) Na(s) + (1/2)Cl2(g) 2. Born