乙炔制醋酸乙烯酯.ppt

;乙炔制醋酸乙烯酯;醋酸乙烯酯，CH3COOCH＝CH2　简称醋酸乙烯，英文缩写为VAc。 无色、易燃的液体，沸点72.7℃。 因分子中含乙烯基双键，易发生聚合反应，适于制造均聚物或共聚物。 ;概述;⑴石油乙烯法 以石油裂解联产乙烯为原料，采用多管型固定床反应器气相氧化合成醋酸乙烯 目前，国内的上海石化和北京有机化工厂采用这种方法;概述;概述;固定床与沸腾床反应器技术特点;固定床与沸腾床相比 优点：克分子比大、空速高、醋酸转化率高、空时收率高、触媒消耗低、反应液质量好，反应气中不带碳粉，对分离有利。 缺点：产量周期性波动大、反应器内温度不均匀、生产周期短、更换触媒时间长、劳动强度大;合成反应原理;从热力学的角度分析，此反应在常温下就可以进行完全，但反应速度极其缓慢，必须有触媒的存在，并在一定温度下进行反应才有工业化意义。本工艺采用醋酸锌-活性炭作触媒，在170～220℃于常压下进行合成反应。其反应机理为：;合成反应原理;副反应;副反应;副反应;合成反应的影响因素及工艺条件的选择;一、对触媒使用的要求 2、触媒沾污 在合成反应中，系统中不饱和烃和不饱和中间化合物能够自聚或共聚，产生难挥发的聚合物，在触媒表面形成一层炭积物（亦称结焦），这类炭积物覆盖在触媒的表面，从而使活性下降因此， 要严格控制反应温度的传热条件，避免触媒局部过热。;4、活性组分的损失 活性组分的损失是指醋酸锌的损失，其损失的原因在于升华、分解和机械磨损。当反应温度高于200℃时，随温度的升高，醋酸锌升华逐渐加剧。醋酸锌升华是触媒活性下降的主要原因之一，故设法抑制升华对保持触媒活性和延长使用寿命具有重要意义。触媒在流化过程中由于磨损将使醋酸锌随炭粉被气流带走，使触媒活性组分减少，活性下降，因此，应选择高强度的活性炭和合理的床层结构。;二、反应温度 温度是影响合成反应的重要因素，它影响到合成的产量、 质量、触媒的活性、选择性和寿命。 醋酸乙烯合成反应是在一定温度范围内进行的。由于醋酸锌-活性炭触媒对乙炔发生化学吸附起始温度为160℃，并且缔合为双分子的醋酸在160℃以上开始离解为单分子醋酸，才能 与乙炔反应。因此， 反应温度不得低于160℃。 当反应温度升高时，反应速度加快，醋酸单程转化率升高，使空时收率增加。但反应温度过高，触媒中毒系数增大，选择性降低，付反应增多，使反应液中丙酮、丁烯醛、二乙烯基乙炔等有害杂质增多，影响产品质量，故反应温度一般不应超过210℃。 触媒使用初期，活性较高，反应温度应控制在下限；使用中期，活性和选择性都较好，反应温度的提高应较缓慢，这样相应使触媒最大限度地得到利用；使用后期，触媒活性较差，为了维持一定的生产能力，一般在较高温度下操作，并应加快提温速度，以避免高温期生产时间过长，影响产品质量和产量。 ;三、对原料的要求 1、乙炔 提高乙炔的纯度等于提高了乙炔的分压，不仅对提高产量有利，而且由于减少了其它有害杂质的含量，使副反应减少，触媒中毒系数小，反应液质量好。进入合成反应器的乙炔（称混合乙炔），它包括原料乙炔、回收乙炔和循环乙炔。要提高进入反应器的乙炔纯度，除保证原料乙炔的纯度和清净效果外，如何减少循环乙炔中的醋酸乙烯、乙醛等是非常有意义的。因此，要严格控制气体分离塔顶部温度。实践证明，从三段采出反应液对于提高循环乙炔纯度有一定的效果。;四、压力 乙炔和醋酸合成醋酸乙烯是体积减少的反应，提高压力对 反应有利，但压力高对设备要求高，又不安全；压力太低，不仅对反应不利，而且不能克服系统阻力。故根据系统阻力和乙炔鼓风机允许最高工作压力的要求，合成反应压力应控制在一定范围内。 ;工艺流程简介;罐区送来的醋酸经预热进入醋酸蒸发器加热汽化;与混合乙炔一起经正、逆阀调节为两路，冷路不经预热，热路经第一预热器和第二预热器分别用蒸汽和高温SK油加热后，进入合成反应器。;在合成反应器 内，醋酸、 乙炔混合气体在触媒作用下生成醋酸乙烯（VAC），并放出反应热。一部分反应热被夹套SK油带走，用于第二预热器预热混合气体；大部分反应热被反应气带出。反应气经粉末分离器除去大部分触媒碳粉后，进入气体分离塔。;合成反应系统;2.气体分离阶段;气体分离流程图;3.乙炔回收系统;乙炔回收;精馏单元工艺流程－粗分系统;精馏单元工艺流程－VAC精制系统;精VAC产品规格;原辅材料及公用工程单耗量;