天然药物化学复习总结全解.ppt

聚酰胺柱色谱：其与化合物间主要为氢键吸附。主要用于酚类、醌类如蒽醌类、黄酮类、鞣质类等成分的分离。 聚酰胺为高分子聚合物，不溶于水及常用有机溶剂，対碱稳定，对酸不稳定。 吸附原理：酰胺羰基与酚类、黄酮类化合物的酚羟基，酰胺键上游离胺基与醌类、脂肪羧酸上的羰基形成氢键缔合而产生吸附。 聚酰胺在含水溶剂中对一般化合物的吸附的规律： 1. 化合物中能形成氢键的基团（酚羟基、羧基、羰基）多，吸附强； 2. 能形成氢键的基团数目相同，处于对位和间位的吸附力强于邻位的。 3. 芳香环和双键多，吸附力强 洗脱规律：与吸附规律正好相反，即吸附能力越强， 越难洗脱（薄层Rf越小） “双重色谱”原理——主要用于解释黄酮苷与苷元聚酰胺色谱现象  正相色谱 反相色谱  聚酰胺：极性固定相（极性酰胺基团） 非极性固定相（非极性脂肪链） 洗脱剂：有机溶剂（氯仿-甲醇，极性小） 含水溶剂（甲醇-水，极性大） 先洗脱：游离黄酮（苷元，极性小） 苷（极性大）（柱色谱分离） Rf值： 苷元 苷 苷元 苷（TLC色谱鉴别） ***上述规律也适用于黄酮类化合物在聚酰胺薄层上的行为。 下列化合物以聚酰胺柱层析分离，用含水醇（醇的浓度由低到高）洗脱，请排列洗脱顺序： 大孔吸附树脂特性： 1. 理化性质稳定，不容于酸、碱及有机溶剂。 2. 对有机物选择性较好。 3. 吸附速度快。 4. 再生处理方便。 吸附原理：（吸附性和分子筛性结合） 1. 吸附性：大孔吸附树脂本身具有吸附性，是由范德华力或氢键吸附的结果。 2. 分子筛性原理：是由大孔吸附树脂本身的多孔性所决定的。通过孔径的化合物根据分子量的大小的不同具有一定的选择性 用途：苷和糖类的分离、生物碱的精制、多糖、黄酮、三萜类化合物分离 （四）根据物质分子大小进行分离 1.膜分离【微滤（ ≥ 0.1um）、超滤（10-100nm）、纳滤（1-10nm）、反渗透（ ≤ 1nm）】 2.透析法 3.超速离心法 4.凝胶过滤法 （五）根据物质离解程度不同进行分离（离子交换树脂） （六）常见化学成分的分离方法 1.苷类：沉淀法、离子交换色谱、纤维素柱色谱、凝胶柱色谱、制备性区域电泳 2.苯丙素类：（柱色谱、制备TLC） 3.醌类（蒽醌类）：pH梯度萃取法、柱色谱 4.黄酮类：柱色谱（硅胶、聚酰胺、葡聚糖凝胶）、 pH梯度萃取法 5.萜类：结晶法、柱色谱、结构中所含特殊官能团 挥发油：冷冻处理（析脑）、分馏、化学方法（酸碱性能、官能团特性分离） 6.三萜：吸附柱色谱 三萜苷类：分配柱色谱 7.强心苷：两相溶剂萃取法、逆流分配法、色谱分离 8.生物碱：碱性差异、生物碱及盐的溶解度差异、色谱法、生物碱中官能团特性分离 可用pH梯度萃取法的成分： 蒽醌类、黄酮类、生物碱类 （七）几类化学成分酸碱性大小判断  7，4′-OH 7或4′-OH 其他位-OH 5-OH NaHCO3 + - - - Na2CO3 + + - - NaOH + + + + 含COOH 含2个以上β-羟基 含1个β-羟基含2个以上α-羟基 含1个α-羟基 可溶于Na2HCO3 可溶于Na2CO3 可溶于1%NaOH 可溶于5%NaOH 1.蒽醌类 2.黄酮类 胍基〉季铵碱〉N-烷杂环〉脂肪胺〉芳香胺= N-芳杂环〉酰胺=吡咯，氮原子的杂化方式：SP3SP2SP；诱导效应（供电增强吸电减弱）；诱导-场效应；共轭效应；空间效应；氢键效应 3.生物碱类类 五、几组化合物（群）的化学或光谱方法鉴别 （一）苷和苷元 （二） 2-羰基芳基四氢萘类木脂素和3-羰基芳基四氢萘类木脂素 （三）