理想气体的熵.pptVIP

不符合广延量的要求！ 与 无关 §7.6 理想气体的熵 经典单原子 与 有关 吉布斯建议减去 量子系统满足玻色分布或费米分布，经典极限下微观粒子全同性的影响只表现在因子 是广延量、绝对熵 验证 应用到饱和蒸汽 考虑1摩尔的量 Sakur-Tetrode 公式 与实验符合 凝聚态的熵 经典统计 量子统计 （1） （2） 若令 并计及由于粒子全同性而引入的因子 （1）（2）式就一致了。 化学势 化学势为负 个自由度的微振动系统 引入简正坐标对角化，相当于 个独立一维谐振子。 经典理论结果 一维振子有2个独立平方项 实验结果 常温和高温 杜隆－珀蒂定律 低温 问题：1．低温区理论与实验不符？2．非低温区自由电子对热容量无贡献？ §7.7固体热容量 量子理论结果 定域系统 爱因斯坦理论 个振子频率相同 爱因斯坦特征温度 高温 低温 定域系统 粒子数 与实验符合 与实验定性符合,定量有差别,为什么? 由实验定 冻结在基态 §7.8 顺磁性固体 磁性离子组成的近独立定域子系统 总角动量量子数 离子磁矩沿磁场方向的分量 磁矩在磁场中的能量 磁矩 磁量子数 磁矩顺着外磁场能量低 质量 总磁矩 磁化强度 粒子数密度 弱场或高温极限 居里定律 强场或低温极限 磁化达到饱和 内能密度 顺磁体在外场中的势能 内能 熵 弱场或高温极限 强场或低温极限 熵密度 磁矩沿磁场方向或逆磁场方向的概率近乎相等. 磁矩都沿外磁场方向 §7.9 负温度 何谓负温度？如何实现? 核自旋系统 自旋量子数 磁矩在外磁场中的势能 熵 系统能量 分布示意图 正温状态，低能级粒子数多。 负温状态，粒子数反转。 负温状态，熵随内能增大而减小。 温度低 温度高 绝对温度可正可负，负温高于正温。 LiF晶体 原子核自旋磁矩相互作用弛豫时间 核磁矩与晶格相互作用弛豫时间 令磁场快速反向，核磁矩系统在短时间内达到平衡，获得负温状态。 负温状态只能短暂保持。与晶格相互作用使核磁矩能量转化为晶格振动能量，回到正温状态。 1．负温系统粒子能量必须有上界。无粒子能量上界的系统粒子数反转所需的能量为无限大，不可能实现负温状态。 2．负温系统必须与正温系统隔绝，或自身达到平衡的弛豫时间远小于与正温系统达到平衡的弛豫时间。