中药化学-笔记.docx

1. 药材须经 干燥并适当粉碎 ，以利于 增大与溶剂的接触表面，提高提取效率 。 溶剂极性： 亲水性越强，极性越大；亲脂性越强，极性越小（大水小指）；极性的大小可 用介电常数（ε）来判断，ε越小，极性就越小 ，反之亦然。 常用溶剂极性大小顺序： 石油醚＜四氯化碳＜苯＜二氯甲烷＜氯仿（三氯甲烷） ＜乙醚＜ 乙酸乙酯＜正丁醇＜丙酮＜甲醇 （乙醇） ＜水。（记忆： 十四本， 二三迷， 双乙丁丙甲乙水） 中药有效成分提取方法： 1 煎煮法： 含挥发性成分及加热易破坏的成分不宜使用。 2 浸渍法： 适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药 。 3 渗漉法： 适用于遇热不稳定的成分，或含大量淀粉、树胶、果胶、黏液质的中药 。 4 回流提取法： 对热不稳定成分不宜使用。 5 连续回流提取法： 对热不稳定成分不宜使用。 水蒸气蒸馏法的适用范围： 具有挥发性的、能随水蒸气蒸馏而不被破坏，且难溶或不溶于水的化学成分。 化合物的沸点 100 度以上，却有一定的蒸气压。 超临界萃取法： 萃取选择性的决定因素：温度、压力、夹带剂的种类及含量。 常用的提取物质： C02 重结晶法中溶剂选择的一般原则： 1）不与被结晶物质发生化学反应； 2）对被结晶成分热时溶解度大、冷时溶解度小； 3）对杂质或冷热时都溶解（留在母液中），或冷热时都不溶解（过滤除去）； 4）溶剂沸点较低，容易挥发除去； 5）无毒或毒性较小，便于操作。 判断结晶纯度的方法 1）结晶形态和色泽：一个纯的化合物一般都有一定的晶形和均匀的色泽。 2）熔点和熔距：单一化合物一般都有一定的熔点和较小的熔距（ 1～ 2℃）。 3）色谱法：单一化合物用两种以上溶剂系统或色谱条件进行检测，均显示单一的斑点。 4）高效液相色谱法（ HPLC）：纯的化合物显示单一的谱峰。 8. 两相溶剂萃取法常见的方法有 液—液萃取法和液—液分配色谱 （ LC或 LLC）等。 分离因子β： 1）β≥ 100，仅作一次简单萃取就可实现基本分离； 2） 100＞β≥ l0 ，则需萃取 10-12 次； 3）β≤ 2 时，要想实现基本分离，需作 100 次以上萃取才能完成； 4）当β≈ 1 时，意味着两者性质极其相近，即使作任意次分配也无法实现分离。 正相色谱与反相色谱： 1 分配柱色谱用的载体：主要有 硅胶、硅藻土及纤维素粉 等 。 2 正相色谱：固定相极性＞流动相。分离水溶性或极性较大的成分 ， 3 反相色谱： 固定相极性＜流动相。分离脂溶性化合物 ， 硅胶： 适用于分离酸性成分。 硅胶、氧化铝属于 物理吸附过程，一般无选择性，可逆吸附，属于极性吸附剂。 对极性物质具有较强的吸附能力，极性强的物质优先吸附。 溶剂极性越弱，吸附剂对溶质的吸附能力增强，反之亦然。 3 溶质即使被硅胶、 氧化铝吸附， 但一旦加入极性较强的溶剂时， 又可被后者置换洗脱下来。 氧化铝：适用于分离碱性成分。 活性炭：非极性吸附剂。 吸附行为与硅胶和氧化铝相反：水中吸附能力强，洗脱剂的洗脱能力随溶剂极性的降低而增强。 应用于水溶液的脱色素，糖、黄酮苷以及环烯醚萜苷的分离纯化。 大孔吸附树脂： 1 吸附原理： ①选择性吸附（由于范德华引力或产生氢键的结果）②分子筛性能（由其本身 的多孔性网状结构决定） 2 影响吸附的因素： ①大孔树脂本身的性质 （比表面积、 表面电性、 极性、能否形成氢键等） ②洗脱溶剂的性质 （极性、 酸碱性） ③被分离化合物的性质 （分子量、 极性、能否形成氢键） 3 大孔吸附树脂的应用： 用于天然化合物的分离和富集。 4 洗脱液的选择： ①用适量水洗，洗下单糖、鞣质、低聚糖、多糖等极性物质；② 7O%乙醇 洗，洗脱液中主要为皂苷，但也含有酚性物质、糖类及少量黄酮，实验证明 30%乙醇不会洗 下大量的黄酮类化合物；③ 3%～ 5%碱溶液洗，可洗下黄酮、有机酸、酚性物质和氨基酸；④ 10%酸溶液洗，可洗下生物碱、氨基酸；⑤丙酮洗，可洗下中性亲脂性成分。 聚酰胺吸附色谱：属于 氢键吸附；适用化合物类型：酚类、醌类、黄酮类。 1 吸附强弱通常在含水溶剂中大致有下列规律： ①形成氢键的基团数目越多，则吸附能力越 强。②易形成分子内氢键者， 其在聚酰胺上的吸附即相应减弱。 ③分子中芳香化程度高者，则吸附性增强；反之，则减弱。 2 洗脱溶剂的洗脱能力由弱到强的顺序为： 水＜甲醇或乙醇＜丙酮＜氢氧化钠水溶液＜甲酰胺＜二甲基甲酰胺＜尿素水溶液 （记忆：水甲乙丙氧，甲酰二甲尿） 3 聚酰胺色谱的应用： ①对酚类、黄酮类等含酚羟基化合物可逆吸附，分离效果好，吸附容量大，适于制备分离。②可用于生物碱、萜类、甾体、糖类、氨基酸等其他极性与非极性化合物的分离。③对鞣质的吸附特强，近乎不可逆，故用于植物粗提取物的脱鞣