物理化学及实验莹第七章电解质溶液.pptVIP

第七章 电解质溶液 应用：计算弱电解质的 [思考题] 强电解质和弱电解质的　　各有几种求法。 离子摩尔电导率　　的求算： 电导率： 溶液的摩尔电导率则为： 设电解质　　　的电离度为　，在溶液中按下式电离： 平衡时 在无限稀释溶液中，有 与离子独立移动定律比较，得 ， 据此可定义离子的摩尔电导率： 　def 则 且　　　　　　　　　则 因 ， ， [思考题] 由　　　　　　　　一式说明电解质的导电能力是由哪些因素决定的。 7.2.5 电导测定的应用 1、测定弱电解质的对于弱电解质，由于电离度较小，溶液中离子的浓度不大，可以认为： 对于价型为CA的弱电解质，其电离平衡为 平衡时 此式称为奥斯特瓦尔德（Ostwald）稀释定律。改写成线性方程为： 2、测定难溶盐的溶解度 [练习题] 　　已知25℃时， ， 且 ， 　　。计算水的离子积水 。 [提示]： 　　有两种考虑方法： (1)把水看作是H+和OH-两种离子的稀溶液，则 (2)把水看作是一种弱电解质，则 3、电导滴定 利用滴定过程中溶液电导的转折变化来确定滴定终点，称为电导滴定。 图7-12 以强碱滴定酸的电导滴定曲线 图7-13 电导滴定装置 强碱滴定强酸： 强碱滴定弱酸： 7.3 强电解质溶液理论 7.3.1 电解质的离子平均活度和平均活度因子 电解质B的化学势 为： 与 比较，得 定义离子的平均活度 : def 式中 定义平均质量摩尔浓度　　和平均活度因子 　　 def def 则 * * 电化学是研究化学现象与电现象之间关系的一门科学。 化学能 电能 原电池 电解池 电解质的分类： 7.1 离子的电迁移和离子的迁移数 离子导体的形态： 溶液，熔融，固体 (a)丹尼尔电池 （b）电解池 图7-1 原电池和电解池 离子在电场作用下的定向移动称为离子的电迁移。 正离子 阳极 阴极 负离子 （氧化反应） （还原反应） 电池反应： 电解反应： 7.1.2 法拉第（Faraday）定律 在电学中，质子作为“元电荷”，符号“e”， e=1.6022× 10-19 C，电子“e-”。 1mol元电荷所带电量： 法拉第定律：当电流通过电解质溶液时，电极反应的反应进度与通过的电量Q成正比，与反应的电荷数z成反比。 此式为Faraday定律的数学表达式 例： 适用条件：任何条件下均成立。 电量计或库仑计 7.1.3 离子的迁移数 1、离子的电迁移 考察如下一个电解池： 图7-2 通电前后电极区物质的量的变化 [练习题] 　　在其它条件不变的情况下，若 试讨论上述变化情况。 2、离子的电迁移率 def 电迁移率 　　　　的单位为： 　　　　　　　　。它包含了除电位梯度以外的影响离子迁移速率的因素。 表1 298K时无限稀释水溶液中的离子的电迁移率 m2·v-1·s-1 m2·v-1·s-1 H+ Li+ Na+ K+ Mg2+ Ca2+ Sr2+ Ba2+ 36.3 4.01 5.129 7.62 5.50 6.17 6.14 6.59 OH- F- Cl- Br- I- NO3- ClO3- CH3COO- 20.52 5.74 7.913 8.21 7.96 7.406 6.70 4.24 [思考题]为什么同族元素中离子半径越小，其电迁移率 也越小？即： 特殊大的原因：链式的氢键重排。 图7-3 H+和OH-的链式传递 3、离子的迁移数 def 因 ，则 的量纲为一。 与 4、 的关系： 　　设在浓度为c的电解质　　　　的溶液中，放入两个面积均为A的金属电极，两电极间的距离为l，电势差为E，电流强度为I。则 　　电解质溶液中任一离子B在时间　内迁移的电 量为： 图7—4 离子的电迁移 总电量 若溶液中只有一种阳离子和一种阴离子，由电中性条件：　　　　　，得 [思考题] 讨论浓度、温度和电场强度对离子的电迁移率和迁移数的影响。 7.1.4 离子迁移数的测定 测定方法：希托夫(Hittorf)迁移法、界面移动法、电动势法。 1、界面移动法：直接测定两电解质溶液间的界面