维生素E母核合成研究进展-物理化学学报.PDF

第30卷 第3期 摇 摇 大 学 化 学 Vol.30 No.3 摇 2015年6月 UNIVERSITY CHEMISTRY Jun.2015 摇 doi:10.3866/ pku.DXH 维生素E母核合成研究进展* 柳东明摇 李荀摇 臧恒昌** (山东大学药学院摇 山东济南250012) 摇 摇 摘要摇 综述了2,3,5鄄三甲基氢醌的合成工艺进展,主要包括2,3,6鄄三甲基苯酚(TMP)氧化还原法、TMP 羟基化法与异佛尔酮法,详细阐述了其中关键反应步骤的机理,并指出新型催化剂的开发与应用将是此领域 的重点研究方向。 摇 摇 关键词摇 维生素E摇 2,3,5鄄三甲基苯醌摇 2,3,5鄄三甲基氢醌摇 催化剂摇 研究进展 摇 摇 中图分类号摇 O6;G64 Research Advance in the Synthesis of Vitamin E Nucleus* Liu Dongming摇 Li Xun摇 Zang Hengchang** (College of Pharmacy,Shandong University,Ji忆nan250012,Shandong,China) 摇 摇 Abstract摇 This review introduces the latest research progress of TMHQ synthesis,including 2,3,6鄄trimethyl鄄 phenol(TMP) redox method,TMP hydroxylation method,and isophorone method,as well as the mechanism of key steps. Development and application of new types of catalysts are thefocus in thisfield. 摇 摇 Key Words摇 Vitamin E;TMBQ;TMHQ;Catalyst;Research advance 摇 摇 维生素E是一种重要的脂溶性维生素,作为一种生物抗氧化剂,在医药、保健品、食品、化妆品、畜牧业 [1] 等领域 有着非常广泛的应用。 维生素E按来源可分为天然维生素E与合成维生素E,市场上约80%的 [2] 维生素E产品都来自合成 。 2,3,5鄄三甲基氢醌(TMHQ)是维生素E 的母核结构,与异植物醇经缩合得 到维生素E,其生产量是制约维生素E产量的关键因素,而国内目前产能相对不足,工艺上较国外有一定 差距。 因此,研究适合TMHQ工业化生产的工艺具有较大的应用价值和较广阔的市场前景。 [3] 摇 摇 TMHQ 的合成工艺在国内外已有多种报道,较早的合成工艺以偏三甲苯为原料 ,先将偏三甲苯氧 化为2,3,5鄄三甲基苯醌(TMBQ),随后还原得TMHQ,但该法因收率偏低无法实现大规模工业生产。 另 [4] 一种早期的合成工艺以均三甲酚为原料 ,在强碱环境下加压氧气氧化均三甲酚为4鄄羟基鄄2,4,6鄄三甲 基鄄2,5鄄环己二烯酮(TMCH),然后在250益下进行TMCH 甲基转位,还原得TMHQ,收率可达47%(以原 料均三甲酚记)。 虽然均三甲酚法工艺简单,但是由于原料价格较贵,限制了该工艺的进一步应用。 目 前,偏三甲苯法与均三甲酚法因收率、成本等问题已逐渐被淘汰,取而代之的是较为先进的TMP法与异 佛尔酮法。 1摇 TMP氧化还原法 摇 摇 TMP法以TMP(2,3,6鄄三