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第二章 晶体的X射线衍射 X射线衍射是研究晶体结构最有效的手段。 除了X射线衍射外还有电子衍射（适合薄膜）、中子衍射（研究氢、碳在晶体中的位置）等。 共同特点：波长和晶格常数是同量级（零点几个纳米） X 射线的波长 0.01—100 nm 用于测定晶体结构的X—ray 的波长 0.05—0.25 nm 用X 光管在高压下加速电子,冲击Mo靶或Cu靶产生X 射线，用金属滤片或单色器——单色化。（ ） 衍射分析技术的发展 与X射线及晶体衍射有关的部分诺贝尔奖获得者名单 定义： 任选一倒格点为原点，从原点向它的第一、第二、第三……近邻倒格点画出倒格矢，并作这些倒格矢的中垂面，这些中垂面绕原点所围成的多面体称第一B.Z，其“体积”为倒格子原胞体积 Ω*＝b1·(b2×b3) 说明 并不是原点仅到最近邻的倒格点的倒格矢的中垂面所围成的区域叫第一B.Z; 第一B.Z又可表述为从原点出发，不与任何中垂面相交，所能达到的倒空间区域。第nB.Z则是从原点出发跨过（n－1）个倒格矢中垂面所达到的区域； 各级B. Z体积相等。 ?布里渊区界面方程 Kh K 由晶面方程： 当x换为倒格矢中垂面上的任意波矢k时，得到布里渊区界面方程 §2-3 晶体的衍射条件 2 布拉格方程(反射方程) ︱nkh︱＝2 ︱k︱Sin? x-ray作用于多原子面上 经两相邻原子面反射的反射波光程差： R = 2d sinθ 布拉格方程： 干涉加强条件（布拉格方程）为： 式中：n —整数，“反射”级数（衍射级数） 一组（hkl）随n值的不同，可产生n个 不同方向的反射线。 θ—布拉格角（入射线与晶面） 半衍射角 §2-4 原子散射因子和几和结构因子 原子内所有电子的散射波的振幅的几何和与一个电子的散射波的振幅之比f，是原子散射能力的度量，其大小依赖于原子内电子的数目及分布?（r）。 2 结构因子 FHKL 定义： FHKL表征单胞的相干散射与单电子散射之间的对应关系。 数学表达式（计算公式） 式中：FHKL— (HKL) 晶面的结构因子。 沿（HKL）晶面族反射方向的散射能力。 n— 晶胞中的原子数 fj— 原子的散射因子（直接查表） HKL— 晶面指数 xj yj zj— 原子坐标 结构消光： 衍射线I=0，衍射线消失，系统消光。（原子在晶胞中的位置不同引起某些方向衍射线的消失--点阵消光）。 尽管满足衍射条件，因F = 0使衍射线消失的现象。 对于体心点阵，可以产生衍射的晶面为110、200、211、220、221、310 … 结构因子 衍射产生的充分必要条件是： 满足布拉格方程 结构因子不为0 §2-5 SEM和STM测定固体结构 不能对原子直接观察和操纵！ 人眼的分辨率为10-4米 光学显微镜分辨率为10-7米 扫描透射电子显微镜分辨率为10-10米 场离子显微镜分辨率为10-10米 扫描隧道显微镜（STM） 为表彰STM的发明者们对科学研究的杰出贡献，1986年宾尼和罗雷尔被授予诺贝尔物理学奖。 STM的独特优点 具有原子级高分辨率，分辨率横向0.1nm、纵向0.01nm。 可实时地得到在实空间中表面的三维图象。 可在真空、大气、常温等不同环境下工作，甚至可将样品浸在水和其它溶液中，不需要特别的制样技术，且探测过程对样品无损伤。 可用来移动和操纵单个原子和分子。 价格便宜。 扫描隧道显微镜（STM）的工作原理是基于量子力学的隧道效应。 砷化镓GaAs表面的真空STM图象 High Resolution Field Emission SEM G.Binning H.Rohrer 面心立方晶格的倒格子与简约区 1) s0 和 s 分别为入射、衍射X 射线的单位矢量，可以看成是平行光2)散射前后波长不变 两个基本假设： . . . s0 s P A B O OP为任一位矢，Rm=ma+nb+pc,a,b,c为晶胞基失, m,n,p是整数 做OA⊥S, PB ⊥ S0, 光程差 ?=AP-OB=S·Rm-S0·Rm=Rm·(S-S0) 衍射加强的条件: ?=??, ?为整数, ?为X射线的波长 即: Rm·(S-S0) =?? 如果用波矢表示, k= s k0= s0 则, Rm·(k-k0) =2?? 劳厄