再结晶东海大学有机化学试验室.pdf

再結晶 一、實驗目的 ： 利用再結晶來達到分離或純化有機化合物的目的 。 二、實驗原理 ： 固體有機化合物對溶劑的溶解度 ，大部分隨溫度的升高而增加， 所以將一個有機化合物溶在溶劑中 ，在較高溫度時製成飽和溶液（過 飽和現象 ），使其冷卻至室溫或降至室溫以下 ，此時會有一部份形成 結晶而析出 。利用溶劑與被純化物與雜質的溶解度不同，盡量讓雜質 全部或大部分留在溶液中 ，同種類的原子或分子，則重新排列成晶 體，進而達到純化分離的目的 。 再結晶七大步驟再結晶七大步驟 ：： 再結晶七大步驟再結晶七大步驟 ：： 1 、溶劑的選擇： （1）被純化的化合物 ，在不同溶劑中的溶解度與化合物本身性質和 溶劑性質有關 ，通常是極性化合物易溶於極性溶劑，反之非極性化合 物則易溶於非極性溶劑 ，或者具相同官能基亦能互溶，即所謂的 同 類互溶 （like dissolves like ）。在尋找一合適的溶劑時 ，吾人可利用參 考書籍及資料可以了解已知化合物在某溶劑中的溶解度 。但有時找不 到單一合適的溶劑 ，此時便可以使用混合溶劑 （溶劑對 solvent pairs ）。溶劑對即是由兩種或兩種以上不同的溶劑混合而達到溶解有 機化合物的目的 。但無論如何，溶劑的選擇最主要還是得由實驗來證溶劑的選擇最主要還是得由實驗來證 溶劑的選擇最主要還是得由實驗來證溶劑的選擇最主要還是得由實驗來證 明。明 。 明明 。。 （2 ）溶劑選擇的條件 ： 不與待純化之固體起化學反應。 溫度高時 ，化合物在溶劑中溶解度大，室溫或低溫下溶解度很 小；而雜質的溶解度應該非常大或非常小 （這樣可使雜質留在母液 中，不隨純化物析出 ，或使雜質在過濾時濾出 ）。 溶劑沸點低 ，易揮發，易與待純化物分離除去。 價格便宜 、毒性小，回收容易，操作安全。 （3 ）混合溶劑的選擇 ：：有些有機化合物 ，在許多溶劑中，不是溶解 ：： 度太大 ，就是很小，很難選擇一種合適的溶劑。那可使用混合溶劑－ 選一對能互相溶解的溶劑 ，樣品易於溶於其中之一，而難溶於或不溶 於另一 。先將樣品溶於沸騰的易溶溶劑中，趁熱滴入難溶的溶劑，至 溶液變混濁 ，再加熱使之變澄清，放置冷卻 ，使結晶析出。如冷後析 出油狀物 ，則需調整兩溶劑的比例，再進行實驗，或另換一對溶劑。 常用的混合溶劑如下 ： 水－乙醇 、水－甲醇、水－乙酸、甲醇－乙醚 ； 甲醇－二氯甲烷 、乙醚－丙酮 。 （4 ）具體的方法是 ：取約0.1 克（或更少 ）的待再結晶的樣品 ，放 入一小試管中 ，滴入約1 毫升溶劑 ，震盪下，觀察是否溶解。若很快 溶解 ，則此溶劑並不適合做再結晶的溶劑；若不溶加熱後觀察是否全 溶，如仍不溶 ，可小心加熱加入溶劑至3~4 毫升 ，若沸騰下仍不溶解， 則此溶劑也不適合 。若能使樣品溶在1~4 毫升沸騰溶劑中 ，室溫下或 冷卻卻能自行析出較多結晶 ，則此溶劑適合。這是一般最常用的方 法，實際實驗時通常同時選擇好幾個溶劑 ，用同樣的方法比較回收 率，再選擇其中最優者 。 2 、待純化的有機化合物溶解在選好的溶劑中，加熱直至溶解。 3 、有色物質則以活性碳加熱去色 （利用其吸附的能力）：當樣品 帶有 顏色時 ，可加入適量的活性碳脫 色 。活性碳脫 色效果和溶液的極性 、 雜質的多少有關 ，活性碳在水溶液及極性有機溶劑中脫色效果較好 ， 而在非極性溶劑中效果則較不顯著 。活性碳用量一般為待結晶物的活性碳用量一般為待結晶物的 活性碳用量一般為待結晶物的活性碳用量一般為待結晶物的 1~5％％左右 ，不可過多。若用非極性溶劑時，可加入適量的氧化鋁去 ％％ 色。加活性碳時應待溶液冷卻後再加入 ，以免突沸發生危險 。 4 、趁熱過濾不溶解的雜質：因為溶液為熱的飽和溶液 ，遇冷即會析 出結晶 ，因此需要趁熱過濾 。 5 、讓熱溶液慢慢冷卻 ，使晶體析出。長晶的方法通常有下列幾種 ： 靜置 ：讓分子與分子自然尋求最 結合之位向 ，即產生結晶 。 加入晶種 輕刮杯