利用扫描电镜技术研究纳米nirFe对四氯化碳快速脱氯的机理.pdf

２０１５年５月 岩　矿　测　试 Ｖｏｌ．３４，Ｎｏ．３ Ｍａｙ２０１５ ＲＯＣＫＡＮＤＭＩＮＥＲＡＬＡＮＡＬＹＳＩＳ ３４６～３５２ 文章编号：０２５４ ５３５７（２０１５）０３ ０３４６ ０７ ＤＯＩ：１０．１５８９８／ｊ．ｃｎｋｉ．１１－２１３１／ｔｄ．２０１５．０３．０１５ 利用扫描电镜技术研究纳米Ｎｉ－Ｆｅ对四氯化碳快速脱氯的机理 １ ２ ２ ２ 黄园英 ，王　倩 ，韩子金 ，刘　菲 （１．国家地质实验测试中心，北京 １０００３７；　２．中国地质大学（北京）水资源与环境学院，北京 １０００８３） 摘要：纳米铁具有高的比表面积和高反应活性，能快速将氯代烯烃还原成无毒氯离子、乙烯和乙烷，但对于 氯代烷烃的脱氯仍能产生大量的氯代中间或最终产物，可以通过合成制得纳米双金属提高脱氯速率和减少 氯代中间产物。本文利用扫描电镜测得实验室制备的纳米Ｎｉ－Ｆｅ（２％，质量分数）颗粒直径为２０～６０ｎｍ， 通过批实验方式对纳米Ｎｉ－Ｆｅ降解四氯化碳的反应动力学性质、产物、持久性能和反应机理进行了探讨。 结果表明，纳米 Ｎｉ－Ｆｅ体系主要最终产物为４２％ ＣＨ 和 １７％ ＣＨＣｌ。与铸铁屑和纳米铁相比，纳米 ４ ２ ２ Ｎｉ－Ｆｅ由于催化脱氯加氢，显著提高了氯代烃脱氯速率，同时降低了有毒氯代产物的产量，且Ｎｉ作为催化剂 不会进入水体引起二次污染。纳米Ｎｉ－Ｆｅ颗粒在空气中具有很好的稳定性，虽然降解四氯化碳的最终产物 ＣＨ 与纳米Ｐｄ－Ｆｅ相比少１３％，但由于价格便宜，有望在工程上应用于氯代有机化合物水土污染治理。 ４ 关键词：扫描电镜；纳米Ｎｉ－Ｆｅ；四氯化碳；脱氯机理 中图分类号：Ｐ５７５．２；ＴＢ３８３ 文献标识码：Ａ 氯代有机化合物，包括四氯化碳（ＣＣｌ）和三氯甲 这些问题，已有学者提出了使用双金属体系。如 ４ ［６］ 烷（ＣＨＣｌ）具有“三致效应”或“可疑三致效应”，由于 Ｃｈｅｎｇ等 发现微米级Ｎｉ－Ｆｅ或Ｐｄ－Ｆｅ能大幅度 ３ 生产工艺和处理排放等各方面的原因，使得氯代烃通 ［７］ 提高三氯乙烯（ＴＣＥ）脱氯速率。Ｗａｎｇ等 认为在四 过挥发、泄漏等途径进入水体、空气、土壤等周边环境 氯化碳还原过程中，Ｎｉ的催化作用使得三氯甲烷脱 中。目前常用于处理氯代有机化合物污染水体的方 氯产物中含有更多的甲烷（ＣＨ）。除了一些含铁双 ４ 法是通过活性炭吸附和气提。但这些过程只是将污 金属之外，还有其他的双金属能够降解持久性有机氯 染物分离或浓缩，或者只是将污染物从一相转移到另 代化合物。对于双金属体系，以钯为催化剂时，脱氯 一相，并没有使污染物得到破坏而实现无害化。自 效果最好［８－１３］，但钯是贵重金属，与镍相比其工程应 ２０世纪９０年代以来，大量研究结果表明，许多污染物 用成本较高。另外通过增加比表面积也能提高脱氯 ［１－３］ 能与铁（或铁氧化物）发生还原反应 。零价铁对 速率。纳米铁颗粒因具有高的比表面积和高的反应 氯代烃（ＲＣｌ）还原脱氯过程中，铁失去电子，发生腐 活性而备受关注。例如纳米铁对氯代烃降解时标准 蚀作用，作为还原剂，而氯代脂肪烃通过从零价铁表 化后的脱氯速率比微米级铁颗粒高 １～２个数量 面直接获得电子被还原脱氯，方程式见（１）。 ［１４－１８］ ［１９］