分子动力学模拟研究流体微观结构和扩散性质!.pdf

分子动力学模拟研究流体微观结构和扩散性质! ! 陆小华 ，王 俊 ，朱 宇 ，丁 皓 ，周 健 ，王延儒 ，时 钧 （南京工业大学 化工学院，江苏 南京 !###$ ） 摘 要：通过分子动力学模拟得到了纯水、超临界水以及电解质溶液的微观结构，从而对固液相变、离子水化、离 子配位数等做出了微观解释与证明。通过分子动力学模拟了有机物在超临界二氧化碳中的扩散系数，在几十个 研究体系中取得了与实验值较吻合的结果，并以此为基础，提出了一个普遍化的扩散系数预测方程。通过这些工 作，既从微观上阐述了现象的本质，又在宏观上得到了可方便的应用于工程设计的结果，表明了分子模拟作为一 种先进的科学研究手段将得到越来越广泛的应用 。 关键词：分子模拟 ；分子动力学 ；微观结构 ；扩散系数 中图分类号： 文献标识码： 文章编号： — （ ）— — % #’ ( !##) )*+) ## #! ###) #* 化学工业的持续发展依赖于新技术的开发。 目前受关注的新技术包括单元操作集成技术、表面 ! 分子模拟简介 及界面技术、膜技术、超临界技术、新材料技术、生 物化工技术等。在这些方面，除了准确的物性数据 对于分子模拟，通常按其所属的理论体系和采 外，更要对各种复杂现象的机理有深刻了解，这就 用的具体方法有以下两种分类方法。 ［］ 需要深入了解各种体系的微观结构 ! 。 !. ! 按所依据的理论体系 扩散系数、粘度和导热系数等是描述传递现象 基于经典牛顿力学的分子模拟。通常这种方 的基本物性数据，它们被用来对传质、传热等过程 法也称作分子力学（ ）。这种方 :1;=;76 :=?7@8=2 进行描述。为了迎合不断增长的过程集成和能量 法将分子间作用力用某种势能函数来表示，将原子 优化操作的需要，在许多化工分离操作过程中都需 和它的电子作为一个整体来考虑。这种相互作用 要对传质速率进行计算，因此，很有必要加强对扩 只需用到经典力学的知识。 散系数的研究。 基于量子力学的分子模拟，这种方法通常有从 分子模拟在国外的研究是非常热门的，尤其是 头计算（ ）及其简化形式和密度泛函方法 ! #$#%# 到了 年代以后随着个人电脑的快速普及，计算 （ ）等。它们的共同点是对电子 ,# A@28B4 C@=B81@ B?164 速度不断的提高，使得分子模拟的应用有了很大的 的相互作用采用量子化学的知识进行描述，而不是 进展。在水溶液微观结构和超临界流体扩散性质 采用经验性的势能函数来表示，这种方法有很强的 研究上都出现了许多著名研究小组，例如美国德州 理论基础，但相对于现代计算机的运算能力，其计 ［ ］ 大学的- . / . 012234 5 ’ 研究组对超临界水溶液进 算量还过于庞大，通常一个典型的研究只能考虑到 ［ ］ 行了系统的研究，日本的 * 5 ) 几十个原子的体系。 (678 9 . 研究组采用分子 动