锰铂及过氧化氢对全氟磺酸质子膜稳定性的影响-化学工艺专业毕业论文.docxVIP

摘要摘 摘要 摘 要 本文采用TG—DTG技术研究了不同升温速率对国产全氟磺酸质子膜PFSA 的热降解行为。考察了热分解动力学，推导了其可能的热降解机理。此外模拟 了燃料电池中Pt和Mn金属离子和过氧化氢同时存在下对质子交换膜稳定性的 影响，主要内容如下： 1、用TG．DTG和ATR．FTIR技术研究了PFSA的热降解行为，通过计算获 得了第一和第二分解阶段的活化能：此外获得了两个反应阶段的热降解机理函 数，第一阶段的热降解机理是为Johnson—Mehl．Avrami方程(随机成核和随后生 长，An，JMA(n))机理函数f(Ⅱ)为n×(1一旺)×【·In(1-叻】1．¨“，G(a)为 [-ln(1．∞1l／n(n=2．6)。第二阶段的热降解机理函数为幂函数法则(P1，加速型0L．t 曲线)，其f(旺)为n(Ⅱ)恤‘1)，n， G(Q)为a¨“(n_0．65)。 2、模拟了Mn金属离子和过氧化氢对燃料电池中全氟磺酸质子膜PFSA的 化学降解。采用TGA、ATR-FTIR、SEM和DMA手段研究了锰离子、过氧化 氢浓度及浸渍时间对膜稳定性的影响，测定了腐蚀膜的表面形貌及电导率。结 果表明，在25吐380℃之间，降解膜较降解前的磺酸基团的分解峰温近乎消失。 等温试验显示，在空气中及200℃热储存时，降解前后膜的红外光谱振动峰几 乎没有变化，但降解后在315℃热储存2h时，．CF2．基团在1210 cm‘1处伸缩振 动峰强度下降67．7％。SEM结果显示降解膜表面有许多细小的孔洞生成，但降 解前后膜的阻抗电导率变化较小；DMA分析结果表明，降解膜的玻璃化转变温 度Tg几乎消失。 3、Pt电极通常作为燃料电池三合一内部催化剂电极，当电池运行一段时间 后，Pt金属颗粒开始溶解并沉积在膜的表面；模拟了燃料电池中金属Pt离子和 过氧化氢同时存在时对膜的化学降解；将质子交换膜PFSA在不同浓度的Pt离 子和H202溶液中浸渍后获得了不同的降解膜。用TG．DTG及等离子体原子发 射光谱仪及阴离子色谱技术测定了膜的降解及F．离子流失。结果表明：Pt金属 离子催化剂在过氧化氢溶液中对膜产生了强烈的相互作用，等离子体原子发射 光谱仪实验证实了腐蚀膜中有Pt金属离子存在；阴离子色谱检测发现膜腐蚀后 溶液中有F。存在，说明膜在一段时间的腐蚀后C．F键遭到断裂并使F．流出。 万方数据 安徽理工大学硕士学位论文图20表22参101 安徽理工大学硕士学位论文 图20表22参101 关键词：全氟磺酸质子交换膜；热降解机理函数；Pt、Mn金属离子；过氧化氢； 化学降解 分类号：TQl52；530．4130 11 万方数据 AbstractAbstract Abstract Abstract In this paper,TG-DTG technology WaS used to study the thermal degradation behavior of PFSA with different heating rates．The thermal degradation kinetics was investigated，and the possible thermal decomposition mechanism was deduced．In addition，the effect of Pt or Mn ion and hydrogen peroxide on the stability of the proton exchange membrane in the fuel cell were simulated： 1：The thermal degradation behavior of PFSA membrane was investigated by TG-DTG and ATR-FTIR,and the activation energy of the first and second decomposition stages were calculated；In addition,the two reaction stages of thermal degradation mechanism of function were obtained．The thermal degradation mechanism in first stage is controlled by the Johnson-Mehl-Avrami equation (random nucleation and subsequent growth，An，JMA(n))mechanism functions， where f(Q)is n×(1-c‘)×[·ln(1．叻]1