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wu 高级氧化技术——超声技术(Technology of Supersonic) 目录 超声氧化技术简介 超声氧化技术机理 超声氧化技术的影响因素 单一超声氧化技术在废水处理中的应用 US联用高级氧化技术在废水中的应用 总结 超声波是如何工作的 ？ 超声技术的发展历史 超声技术作用机理的几个重要概念 1. 空化现象的产生 空化现象的产生 在液体内部局部压力降低时，液体内部或液固交界面上蒸气或气体，进入空穴(空泡)，从而形成不同大小的气泡的过程，称为空化(现象) 的产生。 空化现象图示 2.　空化阈 超声技术机理 超声技术的三大作用机理 1.空化理论 2.自由基理论 3.超临界理论 1.空化/热点理论 当频率在16kHz以上的超声波辐照液体时，会使液相分子间的吸引力在疏松的半周期内被打破，形成空化泡，这一过程称为超声空化。 生成的空化泡在随后声波正压相作用下，体积在极短的时间内被压缩。在这时，空化泡将产生两种不同的结果：稳态空化与瞬态空化。 稳态空化 当在比较小的声压激发下，产生低于一个大气压的声压，而这些声压通常产生的空化为稳态空化。 对于稳态空化，气泡以其平衡半径剧烈的非线性振荡。 对于稳态空化，其气泡一般不发生激烈地崩溃过程，当其非线性振荡较为强烈时，也会伴随而来一些效应，如在气泡界面上，由于高速度梯度引起的微射流，从而造成一定的粘滞应力来影响附近存在的细胞或大分子。 瞬态空化 当激励声压较大时,气泡运动就几乎完全两样了。 瞬态空化 瞬态空化 瞬态空化 Nolfingk和Neppiras “热点”理论可得： (1)空化泡内最大压力 　 Pｍａｘ——空化泡内最大压力； Pｇ ——起始半径时泡内的压力； Pｍ ——空化泡在崩溃过程中受到的总压力； r ——气体的比热比γ值。 (2)瞬态空化泡崩溃时泡内最高温度Ｔmin 　　 Ｔmax——瞬态空化泡崩溃时泡内最高温度； Ｔmin ——环境温度； Pg ——起始半径时泡内的压力。 瞬态空化 上式估计计算得到的高温和高压分别可达5500℃和50662～101325kPa。 这样，处于正常温度与压力的液体环境中就产生了异常的高温高压，即形成所谓的“热点”，这就是所说的“热点理论”。 在气泡被压缩到极小之后，又有一个反弹，气泡极度地变形，发生破裂，形成许多新的小气泡，并伴有微射流现象。 稳态空化和瞬态空化 2.自由基氧化 空化泡绝热崩溃时产生的高温高压(5500℃和50662～101325kPa) 足以使H2O分子(水分子中O-H键能为500kJ/mol)分解为·H和· OH自由基，两者又可结合生成H2O2 。其反应可如下所示： 水离解 Ｈ2Ｏ → Ｈ· + ＨＯ· Ｈ· + Ｈ·→ Ｈ2 Ｈ· + Ｏ2→ ＨＯ2· ＨＯ2· + ＨＯ2· → Ｈ2Ｏ2 + Ｏ2 ＨＯ· + ＨＯ· → Ｈ2Ｏ 2Ｈ· + ＨＯ· → Ｈ2Ｏ Ｈ· + Ｈ2Ｏ2 → Ｈ2Ｏ + ＨＯ· Ｈ· + Ｈ2Ｏ2 → Ｈ2 + ＨＯ2· ＨＯ· + Ｈ2Ｏ2 → Ｈ2Ｏ + ＨＯ2· ＨＯ· + Ｈ2 → Ｈ2Ｏ + Ｈ· 氮气存在的解离 Ｎ2 → 2Ｎ· ＨＯ· + Ｎ· → ＮＯ+Ｈ· ＨＯ· + ＮＯ → ＨＮＯ2 ＨＯ· + ＮＯ → ＮＯ2 + Ｈ· 2ＨＯ2 + Ｈ2Ｏ2 → ＨＮＯ2 + ＨＮＯ3 Ｈ· + Ｎ· → ＮＨ ＮＨ + ＮＨ → Ｎ2 + Ｈ2 Ｏ2 + Ｎ· → ＮＯ + Ｏ· 氧气存在的解离 Ｏ2 → 2Ｏ· Ｈ· + Ｏ2 → ＨＯ· + Ｏ· Ｏ· + Ｈ2 → ＨＯ· + Ｈ· Ｏ· + ＨＯ2· → ＨＯ· + Ｏ2 Ｏ· + Ｈ2Ｏ2 → ＨＯ· + ＨＯ2· 有机物存在的解离 Ｒ + ＨＯ· → Ｐ1(产物) Ｒ + Ｈ· → Ｐ2 Ｒ + ＨＯ2· → Ｐ3 Ｒ + Ｏ· → Ｐ4 Ｒ → Ｐ5 3.超临界氧化 当温度和压力分别超过水分子的临界温度374℃和临界压力20×107Pa时，水分子处于超临界状态，称为超临界水。 水的物理化性质的粘度、电导、离子活度积、溶解度、密度和热容在超临界区发生突变，因此具有低的价电常数、高的扩散性和快的传输能力，具有良好的溶剂化特性。 此时，超临界水能与非极性物质，如烃类，互溶，也能与空气、二氧化碳和氮气等气体完全互溶。超临界水的这些特殊性质使它成为一种理想的反应介质，有利于大多数化学反应速率的提高。 三大机理下的去除图示 其他机理 1.机械剪切作用 空化气泡本身在振荡过程中，将伴随着一系列二阶现象发生，如辐射扭力。辐射扭力在均匀液体中作用于液体本身，从而导致液体本身的环流，即称之为声流。 这个声流可以作用于量级较大的范围，也可限于μｍ量级较小的