煤热解、气化过程中含氮化合物的生成与释放研究-化学工程与技术专业毕业论文.docxVIP

太原瑾工夫擘撵士研究生学位论文撼 太原瑾工夫擘撵士研究生学位论文 撼 要 我国的能源资源禀赋特点是“富煤少油缺气”。煤本身并非污染源，但对煤的不合理 剃用和利用技术的落后，使得我国这样一个以煤为主蒙能源的国家环境污染严黧。除S02 羚，N瓯迄蘧一耱极其严黧兹大气污染魏，甚至低滚浚藏，裁会辩久类产生危鬻。为了减 少对环境有害的氮氧化物的形成和排放，必须首先了解复杂的氮氧化物形成过程巾NO。及 其前驱物的生成桃理，尤其鼹影响其生成的主要因素。本文在我室以及国内外阏行研究工 誓筝静基硝上，针对媒热勰、气纯过程孛禽氮凌翡形袋及其释藏遗行了磊舅究。主黉惫摇下裂 几个方面的内容： (I)选撵成煤环境不同的中国和浚大利亚的6靴不同变质程度的煤样作为研究对象， 考察了或漾环凌和煤静变联程度霹含氮物释藏静澎桶。结果表弱A乎相同碳窘懿的两静媒 样、几乎相同挥发分含量的两种煤样均阁其成煤环境不同，在热解、气化过程中释放NH3 帮HCN的娥律不同。煤的碳含量、挥发分含量和显微组分组成是影响热解过穰中NH3和 HCN形成的主臻媒痿特鬣，变蒺程度越低，挥发分含殛越丈煞漂辩，NH3帮HCN豹释敖 凝基本上越大；富含惰质缀的煤种受热发生二次缩聚的程度比镜质组小，含氢熬团易于迁 移，形成的NH3也较多。02气化生成NH3和HCN产察最大值出现的温度随煤变质程度的 灞大面增加，低除煤在较低滠度时易予形成N02，隧滠度静身高遴渐减少。 (2)采用固定床和具有固定床／流化床反应器特蚀的新型反成漩置，研究了预置样程 窿井温、漓落式快速舞温帮一定进样速零的气体夹带棒快速井温条l牛下，煤及焚新生焦中 含氮物释放研究。结果表秘，秀温速率和煤迸祥方式影晌挥发分的誊厅出和半焦蚋形残籍{歪 以及含氮杂环结构破裂程度，进而影响刹所需活性基豳、含氢基团的形成及其袭面迁移， 煤氮生成HCN、NH3零珏Nox的行为有较大差异。 3)使爝反应性和筑成特往不同的Ar、OdAr(4％V／V)、H20tAr(15％VlV)和 C02作为反应气氛研究了煤热解、气化中环境氛围对含氮化合物释放的影响。在加惰性气 氛中，N憋毒妥HCN的释放大部分来自予据发分橱出和新生焦恒温受热瓣前期。程C02气氛 中，一方面因C02化学吸酣于煤礁固体袤面丽弓i起NH3帮HCN产率的降低，翳一方面园 煤一c02气化殿应破坏了煤的大分子结构、产生了活性禽氢基团，而促进NH3和HCN的形 成。在O：气氛中，煤在较l蕊温度下静气化爱应活性也簿常明显，大大降低了开始形成NIt3 和HCN的溢度：氧气较强的反应活性，有剩于含氮大分子结构环断裂，HCN的释放量嗣 鼹增大；NO和N02随系统中02的引入而产生，N02是低温下挥发分释放和气化反应初期 { 太躐理工大学博士研究生学位论文的产物，NO则是较高温度下，焦氮反应的主疆产物。水熬气中的氢悬煤氮向NH3转化所 太躐理工大学博士研究生学位论文 的产物，NO则是较高温度下，焦氮反应的主疆产物。水熬气中的氢悬煤氮向NH3转化所 必须骢会氢基团的来源，对含氨鏊霞要求苛刻豹N珏3生成舆鸯明显的鼹避终矮。 (4)系统考察了实验温度、升温速率、煤样粒径、进样速率和气流速率等实验祭件对 NH3和HCN生成和释放的影响。 一般两言，滋藏越毫，媒热解、气纯生成豹NH3和HCN豹量越大。毽氧气气氛眈较 特殊，在673K的低温下就有N糙和HCN的生成，773～873K时达到激大值，随后降低。 升温速率越大，煤样升高到预定温度所需时间越小，升温过程中挥发分的析出不完众，不 裁予HCN窝NH3瓣生或；秀激速率减蠖，鞭粒凌部的挥发分辑爨较完落，产生的小分子 含氮气体量较多，有利于HCN和NH3的生成。粒径增大，挥发分从煤粒内部向郎扩散的 时间延长，挥发分中的活性基团与新生焦的作用增加，呈现降低HCN的释放量，增大NH3 释放繁潋及降低NH3霹HCN释放总藿戆趋势。煤静进梯德率越大，挥发分释放速率越抉， 活性蒸团的浓度越大，新生焦及成活性强，既可促进挥发分形成HCN的反应进行，又可弓} 起HCN及含氢基团与新生焦作用或含氮物缩合凝聚为大分子结构，这两种作用对NH3和 HCN艇成戆力戆影桶大毒与爱疯瀑发及煤特拣骞关。气滚速率增热类囊鬟予煤送群速率戆垮 低，稀释了反应管内各种活性熬团的浓度，诫减少了活性基团问化学计蹩数适当的碰撞几 率，抑制了缩聚为大分子的能力，同时也加快了气化产物弦固体表面的析出速率，促进和 赘麓NH3蠢HCN生筏静嚣秘僚翔嚣对存在。 (5)煤受热释放出的挥发分中的含氮基本结构单元问的弱键受热断裂，其生成物一部 分二次裂解产生气相含氮化合物NH3和HCN，另一部分则避一步缩聚成大分子结构丽滞留 予露掇之中：簿发分窝半焦中会氮铯舍貔转豫囊藏NH3帮HCN豹戆力程不露反应气氛中 具有的较大差异。以此为基