对苯二胺在血红蛋白／聚L.pdf

第２７卷 第９期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．２７Ｎｏ．９ ２０１０年９月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｓｅｐ．２０１０ 对苯二胺在血红蛋白／聚Ｌ谷氨酸／玻碳 修饰电极上的可逆氧化  李　敏　杨昌英 　周文凯　朱　敏 （三峡大学化学与生命科学学院　宜昌４４３００２） 摘　要　采用电聚合法在玻碳电极（ＧＣＥ）表面得到导电性能良好的聚Ｌ谷氨酸（ＰＧＡ）薄膜，通过共价键合 法将血红蛋白（Ｈｂ）固定于电极表面得到稳定且具有催化活性的Ｈｂ／ＰＧＡ／ＧＣＥ修饰电极，将其用于对苯二胺 （ＰＰＤ）的可逆氧化。修饰电极交流阻抗及血红蛋白直接电化学实验表明，血红蛋白成功地固定于电极表面， 保持良好的电催化活性，能有效催化ＨＯ的还原。ＰＰＤ在电极上表现为受吸附控制的准可逆氧化还原反应， ２ ２ Ｉ／Ｉ 约为１０２，电极没有明显的钝化现象。氧化还原峰电流与 ＰＰＤ的浓度均呈良好的线性关系， ｐ，ａ ｐ，ｃ Ｉ （Ａ）＝３１２４＋０７０５ｃ （ｍｍｏｌ／Ｌ）（ｒ＝０９９７３）。ＨＯ的存在使ＰＰＤ氧化还原峰型更对称，可逆性更好， ｐ，ａ μ ＰＰＤ ２ ２ 表明体系中ＰＰＤ氧化与过氧化酶催化途径一致。 关键词　血红蛋白，聚Ｌ谷氨酸，对苯二胺，可逆氧化 中图分类号：Ｏ６４６．５　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１０）０９１０９３０６ ＤＯＩ：１０．３７２４／ＳＰ．Ｊ．１０９５．２０１０．９０７８３ 对苯二胺（ｐＰｈｅｎｙｌｅｎｅｄｉａｍｉｎｅ，ＰＰＤ）是最简单的芳香二胺之一，易氧化，应用于染发剂中，使用时加 ［１２］ ＨＯ促进其氧化，氧化后成黑褐色，附着于头发上而染色，同时已证实ＰＰＤ与皮肤接触而产生毒性 。 ２ ２ 近年来，关于对苯二胺在不同条件下的氧化途径及产物研究较多，大多认为其氧化产物以低聚体为主， ［３４］ 其氧化是不可逆的 。对苯二胺在一定条件下可经化学或电化学聚合成导电或不导电的聚合物，对苯 ［５７］ 二胺在电极体系中连续扫描会导致氧化物（聚合态）沉积在电极上而使电极钝化 。但在酶催化作用 ［８］ 下，其氧化机制有所不同，如焦奎等 认为辣根过氧化酶能使ＨＯ氧化对苯二胺生成５二胺基Ｎ，Ｎ二 ２ ２ ［９］ 氨基苯２，５环己二烯１，４二亚胺。Ｈ′ｅｂｅｒｔ等 研究对苯二胺的电化学氧化时，在含有对苯二胺的电 解质溶液中加入漆酶，可以观察到可逆的氧化还原峰，实现了对苯二胺的可逆氧化。因此对苯二胺在氧 化还原体系中可作为调节剂，在氧化酶和电极间用作电子传递的还原介质。血红蛋白（Ｈｂ）具有类酶的 ［１０１１］ ［１２］ 性质，可以通过其电子转移活性实现电催化，经常用于ＨＯ 、胆固醇 的检测。但不同的固定方 ２ ２ 法直接影响其电子转移活性，目前主要的固定方法包括物理吸附法和化学法［１３１４］。本文借助电沉积 Ｌ谷氨酸形成导电聚Ｌ谷氨酸（ＰＧＡ）薄膜，采用共价键合方法，将血红蛋白固