镁合金表面微弧氧化复合生物涂层的制备及耐蚀性能-材料学专业毕业论文.docxVIP

Classified Index: TG17 U.D.C.: 621.793.3 Dissertation for the Master Degree in Engineering PREPARATION AND CORROSION BEHAVIOR OF COMPOSITE BIOCOATINGS FORMED ON AZ91D ALLOY BY MICROARC OXIDATION Candidate： Xu Minjiao Supervisor： Asso. Prof. Wang Yaming Academic Degree Applied for： Master of Engineering Specialty： Material Science Affiliation: School of Materials Science and Engineering Date of Oral Examination： June, 2009 University： Harbin Institute of Technology 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 哈尔滨工业大学工学硕士学位论文 - - I - 摘 要 镁及其合金的弹性模量(40GPa)与人体骨骼很相近，将其用于人体骨骼 替代材料植入人体后可以避免“应力遮蔽”效应，但镁及镁合金在生理环境 中耐蚀性能差，采用表面改性方法对其进行降解速率控制是必要的途径。本 文在 AZ91D 镁合金表面制备 Si-K(P)-Ti 和 Si-Zr 三种体系微弧氧化陶瓷涂 层，采用电化学、浸泡腐蚀与盐雾腐蚀等方法评价生物涂层试样在模拟体液 (SBF)中的腐蚀降解特性。利用 SEM、XRD、XPS、EDS 和 FTIR 等手段分 析涂层腐蚀前后的微观组织结构，并揭示涂层试样的腐蚀降解失效机制。 结果表明，在 Si-K 与 Si-P 基础电解液中分别添加 TiO2 sol 可获得 Si-K- Ti 和 Si-P-Ti 涂层。Si-K-Ti 与 Si-P-Ti 涂层主要由 MgSiO4 与 MgO 相组成； 电解液中加入 TiO2 sol，微弧氧化过程中 Si-K-Ti 和 Si-P-Ti 涂层外层引入少 量的生物活性组分 TiO2。随电解液中 TiO2 溶胶含量由 0 vol%增加到 10 vol%，TiO2 含量增大，且涂层厚度降低，表面微孔孔径减小。 Si-Zr-Ca 涂层主要由 MgSiO4 与 MgO 相组成，电解液中加入 K2ZrF6， 微弧氧化过程中在涂层外层引入少量的抗腐蚀耐磨组分 m-ZrO2。随电解液 中 K2ZrF6 含量由 0g 增加到 10g，涂层厚度略有降低，涂层孔径尺寸变小， 但数量增多。Si-Zr-Ca 涂层随电解液中 Ca(H2PO4)2 含量由 0g 增加到 1g，涂 层中非晶相成分增多，且涂层厚度略有增加，涂层孔径尺寸变小。 不同体系涂层试样在 SBF 和 3.5wt.%NaCl 溶液中具有相似的电极化腐 蚀性能。Si-K-Ti0、Si-P-Ti0 及 Si-Zr-Ca1 涂层在 SBF 和 3.5wt.%NaCl 溶液 中的腐蚀电流相对于本体系其它涂层为最小。其中，Si-K-Ti0(5min)在 SBF 溶液中的腐蚀电位为 -1.4356V ，腐蚀电流为 2.2324×10-7 A/cm2 。 Si-P- Ti0(5min)在 SBF 中的腐蚀电位达到-1.4892V，腐蚀电流达到 2.3286×10-7 A/cm2。Si-Zr-Ca1 制备的涂层腐蚀电流最小，达到 9.3907×10-8A/cm2，表明 该涂层腐蚀速率最慢。 涂层试样在 SBF 中浸入腐蚀 28 天后，质量损失与腐蚀表面形貌均表明 Si-K-Ti 和 Si-Zr-Ca 涂层的抗腐蚀性能明显优于 Si-P-Ti 涂层和 AZ91 基体。 浸泡腐蚀过程中 SBF 溶液元素含量的变化与涂层试样降解规律一致，降解 速率快的涂层在 SBF 中 Mg 离子含量高，且促进含 Ca、P 物质在涂层表面 的沉积。 AZ91D 基体腐蚀产物主要为 Mg(OH)2 、 CaCO3 和 (Ca ， Mg)3(PO4)2，涂层(Si-P-Ti)试样降解后的腐蚀产物中还有少量 Ca(H2PO4)2 和 - - II - CaMg3(SiO4)3。盐雾腐蚀也表明 Si-K-Ti 系涂层抗腐蚀性能优于 Si-P-Ti 系， 其中，Si-K-Ti5(10min)涂层在 696 小时之后抗腐蚀性能最好。微弧氧化涂层 可有效抑制镁基体的降解，涂层试样在 SBF 浸入反应过程中，涂层表面的 溶解、SBF 中离子(主要为 Ca 和 P)在表面的沉积以及涂层的腐蚀破坏过程 同时存在，涂层中致密内层起有效阻挡镁基体降解作用。 关键