不对烯丙基烷基化反应的研究.pdfVIP

摘要 近年来，有机小分子催化不对称合成受到了高度的重视，它具有反应条件温 和、操作简便、污染小、选择性高等优点，是继酶催化及过渡金属催化之后不对 称催化的新领域。有机小分子催化已经成为构建复杂化合物的一类有效方法。本 论文概述了近年来不对称烯丙基化反应的研究动态。在此基础上，报道了生物碱 催化的不对称烯丙基羟基化反应、不对称双烯丙基烷基化反应，及氨基酸硫脲催 化的烯丙基酮和靛红反应的Aldol反应，主要内容包括： 路易斯碱催化MBH碳酸酯化合物和水的烯丙基羟基化反应，高产率(最高 达到99％)和高对映体选择性(最高达到94％ee)合成了多种手性烯丙基羟基 化合物。这是第一次用水作为亲核试剂参与的有机小分子不对称反应，水的亲核 作用用H21So参与反应证实。 OBocO OHO (DHQD)2AQN (10m01％) R OCH3 OCH31君磊而≯R 0or．10oCDMAC tO94％ee up to up 95％yield 2生物碱催化MBH碳酸酯和p，丫-不饱和酮的不对称双烯丙基烷基化反应 生物碱催化MBH碳酸酯化合物和p，丫-不饱和酮反应的双烯丙基烷基化反 应，高对映体选择性(96％ee)和高立体选择性(99：1d．r)的合成了多种手性双烯 丙基化产物，并在此基础上高对映体选择性的合成了环己烯化合物。 Ar O|I OlBocOl| (DHQD)2PYR ～岷‰V呲豢誊刚 OMe 1BuLi10．0 eq。 Me 1NinHexane OMe oC O Ar O THF．50 96％ee 928d．r 奈∞ R1 √旷R2畦遥尹R2礴p’ 99：1dr RJ u。pto RJ ＼ H噼。＼1犷D O Bn cPc-1 (R)-Chimonamidine spir。Iact。ne 二y,2d,3r。,4a,z5e,1poin-H。e【2x，a3-．b】．