二苯甲酰氨基二苯二硫的合成方法改进-应用化学.PDF

第３４卷 第２期 应 用 化 学 Ｖｏｌ．３４Ｉｓｓ．２ ２０１７年２月 　　　　　　　ＣＨＩＮＥＳＥＪＯＵＲＮＡＬＯＦＡＰＰＬＩＥＤＣＨＥＭＩＳＴＲＹ　　　　　　　 Ｆｅｂ．２０１７ ２，２′二苯甲酰氨基二苯二硫的合成方法改进、 晶体结构及其抑菌活性 ａ ａ ｂ ａ ａ 张敦林 　夏芳芳　周业飞　刘光祥 　薛蒙伟 ａ ｂ （南京晓庄学院 环境科学学院；食品科学学院　南京２１１１７１） 摘　要　以邻氨基苯硫酚为原料，经氧化缩合和酰化反应合成了２，２′二苯甲酰氨基二苯二硫，总收率达 ８０％。标题化合物结构经质谱、核磁共振和Ｘ射线单晶衍射等技术手段表征确认，在晶体中，标题化合物由分 子内的 和 键相互作用形成稳定的分子结构，其分子间 和 键相互作用 Ｃ Ｈ Ｏ Ｎ Ｈ Ｓ Ｎ Ｈ Ｏ Ｃ Ｈ Ｏ  幆  幆  幆  幆 而形成一维链状结构，这些链状结构通过范德华力相互作用而形成稳定的三维晶体。研究表明，该方法原料 廉价易得、操作简便、收率高，是一条适合中试放大的新合成工艺路线，此外，标题化合物对番茄灰霉病、菌核 病和立枯丝核菌３种植物病菌具有优良的的抑制活性。 关键词　二苯甲酰氨基二苯二硫；晶体结构；抑菌活性 中图分类号：Ｏ６２２．７　　　　　文献标识码：Ａ　　　　　文章编号：１００００５１８（２０１７）０２０１５８０５ ＤＯＩ：１０．１１９４４／ｊ．ｉｓｓｎ．１００００５１８．２０１７．０２．１６０１３３ ２，２′二苯甲酰氨基二苯二硫，俗称劈通２２，是橡胶工业中的一种性能优良的橡胶塑解剂。该化合 物无毒、无污染、塑解效果好，对橡胶制品老化性能无影响，亦无喷出现象，特别适用于橡胶制品的高温 ［１］ 密炼加工 。在橡胶塑解过程中２，２′二苯甲酰氨基二苯二硫通过化学作用加速橡胶分子断裂，提高塑 ［２］ 化效果，改善橡胶制品加工工艺、提高橡胶制品的质量 。 目前合成２，２′二苯甲酰氨基二苯二硫较为成熟的方法主要有２种：１）以邻氨基苯硫酚和苯甲酰氯 ［３］ 为原料，通过酰基化、碱中和两个反应步骤得到（如Ｓｃｈｅｍｅ１，式（１） ），该法中使用的原料苯甲酰氯在 反应中释放出盐酸对反应设备有强腐蚀性。２）以苯胺和硫氰化钠为原料，经加成、水解、氧化及酰化等 反应合成［４］。该法不仅存在原料毒性大，反应步骤长、产率低的缺点，亦存在反应副产物腐蚀设备的不 足（Ｓｃｈｅｍｅ１，式（２））。 ［３４］ Ｓｃｈｅｍｅ１　Ｐｒｅｖｉｏｕｓｐａｔｈｗａｙｓｆｏｒｔｈｅｓｙｎｔｈｅｓｉｓｏｆ２，２′ｄｉｔｈｉｏｂｉｓｂｅｎｚａｎｉｌｉｄｅ 本文对前述方法进行了改进，首先以邻氨基苯硫酚为初始原料在双氧水的氧化作用下得到２，２′二 氨基二苯二硫，然后将 ２，２′二氨基二苯二硫与苯甲酸酐反应得到２，２′二苯甲酰氨基二苯二硫 （Ｓｃｈｅｍｅ２），该方法操作简便、反应时间短、收率高且对设备无腐蚀性，这对于合成塑解剂２，２′二苯甲 ２０１６０３３０收稿，２０１６０９２１修回，２０１６１０１０接受 ２０１３１１４６００５０Ｘ） 江苏省大学生科研及实践创新训练基金资助项目（ 通讯联系人：薛蒙伟，教授；Ｔｅｌ／Ｆａｘ：０