蒙脱土改性及其在聚合物中的应用-高分子化学与物理专业毕业论文.docxVIP

缩写说明 缩写说明 MMT_一蒙脱土 Na-MMT_钠基蒙脱土 CEC_一阳离子交换容量 0MMr一——有机蒙脱土 CT：A¨十六烷基三甲基溴化铵 CTABmmIT——十六烷基三甲基溴化铵改性的蒙脱土 固A——十六烷基铵 如)AHCl——氯化十六铵 阳)AHC】mmfr一氯化十六铵改性的蒙脱土SD卜十二烷基磺酸钠 sDs／MMT_十二烷基磺酸钠”改性”的蒙脱土 CTABX府心仃——．X倍交换容量的十六烷基三甲基溴化铵改性的蒙脱土 HDAHclx伍。仃——．x倍交换容量的氯化十六铵改性的蒙脱土 PP_聚丙烯 PP，OMMT_聚丙烯有机蒙脱土复合物 PP，CTAB／MM卜聚丙烯十六烷基三甲基溴化铵改性的蒙脱土复合物 PP／HDAHCl瓜mIT一聚丙烯氯化十六铵改性的蒙脱土复合物 PA6_—一尼龙6 PA6／OMMI．_一尼龙6有机蒙脱土复合物 PA6／CTABmm盯一尼龙6十六烷基三甲基溴化铵改性的蒙脱土复合物P：A6，}玎)AHCl倍ndk尼龙6氯化十六铵改性的蒙脱士复合物 T(卜-熟重 DTG一热重微分 DTA——差热 TEM_i爱射电子显微镜 wAxn—一广角x射线衍射仪 SA)a卜小角X射线衍射仪 硕士论文 硕士论文 囊脱土改性及其在聚合物中的应用 1绪论 蒙脱土(1Vlontmorillonite)属2：1型层状硅酸盐，其结构单元主要是二维排列的Si—o四面 体和二维排列的A1(或M曲—o—oH八面体，此两类片层的对称性相似并且大小几乎相等。两 四面体与嵌于其间的八面体通过共用氧原子形成厚约0．196rim，宽厚比约100～1000，高度有序 的二维晶片。单位晶胞的表面积为2×0．515rim xO．89rim，比表面积为(700～800)m■g[H，多个这 样的晶片自发层叠堆积，形成了蒙脱土颗粒。晶片层间由弱的范德华力键合或静电作用连接， 各层间容易解离，有时会相互滑动。蒙脱土结构示意图如图1．1所示： t～ 龇置警dsIB器盈 图1．1 2：1的硅酸盐晶体结构【2l 1．1 蒙脱土的结构特征 1．1．1 荷电性 蒙脱土四面体片中，部分si4+被越3+所置换，八面体片中可能有M92+取代舢”，这种 高低价正离子间的同晶置换结果，造成负电荷过剩，每单位晶胞约有0．66个剩余负电荷，导致 晶层表面吸附正离子(如Na+、K+、Ca2+等)，以达到电荷的平衡。蒙脱土的负电荷还可由吸 附在蒙脱土表面的腐殖质离解而产生。这主要是由于腐殖质的羧基和酚羟基的氢解离而引起 的，这部分负电荷的数量是随介质的pH值的改变而改变，在碱性介质中有利于旷离解而产生 更多的负电荷。 硕士论文 硕士论文 蘩脱土改性及其在聚台物中的应用 1．1．2 离子的吸附与交换性 蒙脱土颗粒由于破键和晶格内同晶置换等原因，其表面带负电，因此它必然要吸附介质中 的阳离子来中和其所带负电荷，被吸附的阳离子又能被溶液中其它浓度大、价数高的阳离子交 换，此即蒙脱土的阳离子交换性质。蒙脱土晶格层间结合较疏松，遇水易膨胀而分裂成细片， 其阳离子交换容l(CationExchangeCapaeity)可达(100～150)retool／1009。 1．1．3 膨胀性 当蒙脱土与水接触时，水分子浸入层间，被吸附的正离子转变成水合离子，大量的水合结 构有足够强度克服层间范德华力，促使层间膨胀。使蒙脱土晶胞的c轴周期随蒙脱土类型不同而 有所变化。利用蒙脱土的荷电性、离子的吸附与交换性和膨胀性，可以制备出与有机单体或高 聚物有良好相容性的有机土，从而为制备蒙脱土均匀分散的聚合物纳米复合材料提供条件。 1．2 蒙脱土的分散性 从流变学的观点来看，面-面排列能使泥浆粘度降低，而由于表面与边面的异电性，蒙脱土 片层在水中的排列方式就会呈现面．面、边．面、边．边的混乱局面【31，使流动阻力增加。要想减 少蒙脱土在水中的混乱程度，达到均匀分散，必须使边面也带上负电荷，以便实现完全的面． 面排列。此转交愈彻底，粘度降低愈显著，蒙脱土分散性愈好。实验证实(4】，硅酸盐、磷酸盐 和丹宁酸钠盐在水介质中发生聚合，这些聚合阴离子因几何位置上与蒙脱土表面相适应，通过 与趟原子的特殊反应能力，使其牢固地吸附在边面上，有效中和边面正电荷，也能物理吸附 在边面上建立新的负电荷位置，导致原蒙脱土颗粒间边．面、边．边结合转变为面．面排列。这无 论对无机土的有机化处理，还是解决蒙脱土在聚合物基体中的分散性，都具有很好的作用。 1．3 蒙脱土的表面修饰 蒙脱土的表面修饰是制备聚合物基蒙脱土纳米复合材料的关键步骤。采用表面处理剂(也 称插层剂)进行阳离子交换反应是简便易行的方法，它与聚合物或单体具有较强的物理或化学 作用，有利于插层反应的进行，并且可增强蒙脱土片层与聚合物两相间的界面粘结，提高复合 材料的性能。