缩聚反应与逐步聚合反应课件.pptVIP

§3-3　线型缩聚反应 　　〆聚苯醚 　　单体：2,6-二甲基酚 　　主要性能与应用：耐热性、耐水性优于前两种，多用于结构材料。 　　形成反应 　　〆聚酰亚胺 　　单体：均苯四甲酸酐与4,4’-二氨基二甲苯醚 　　主要性能与应用：熔点高、强度高、耐磨、耐辐射、耐溶剂、绝缘性好，可在250～ 300℃长期使用，主要用于宇航和电子工业。 　　形成反应 CH3 CH3 OH n n/2O2 ＋ CH3 CH3 O－ ［ ］ n nH2O ＋ CuCl-吡啶 n H2N－　　　－O－　　　－NH2 O C C C C O O O O O n ＋ 室温 精品 §3-3　线型缩聚反应 　　〆聚苯并咪唑（简称PBI） 　　单体：3,3’-二氨基联苯胺与间苯二甲酸二苯酯 　　主要性能与应用：热稳定性极高，900℃下失重仅为30%，在氮气保护下可耐600℃， 305℃下可连续使用200小时，600℃可使用10分钟，化学稳定性好，不燃烧，对玻璃具有 较高的粘结力。主要用于宇航高温增强塑料、烧蚀材料、黏合剂等，其纤维制品用作防原 子辐射工作服。 300℃ O C C C C O HO－ O －OH O n HN－　　　－O－　　　－NH －H2O O C C C C O N O N O 　－　　　－O－　　　－NH n 精品 §3-3　线型缩聚反应 　　形成反应 　　〆聚苯并咪唑咯酮（吡龙） 　　单体：均苯四胺与均苯甲基酸酐 　　主要性能与应用：为最耐热性梯型高聚物，900℃下仅失重25%，315℃下可连续使用 1000小时；具有良好的耐辐射性、抗张强度、弹性模量、电绝缘性，可制成薄膜、层压 板、黏合剂、纤维、绝缘漆用模塑制件等，主要用于空间技术和航空领域。 　　形成反应 O －O－C－ N C C n ＋ 300～400℃ H2N H2N NH2 NH2 － C －O－ O 2nH2O N NH HN 2n －OH ＋ ＋ n O C C C C O O O O O n ＋ n H2N H2N NH2 NH2 精品 §3-3　线型缩聚反应 O C C C C O HO－ O －OH O n H2N HN NH NH2 O C C C C O N O N O n H2N HN NH NH2 N C N C C N C N O O n 精品 §3-3　线型缩聚反应 　　〆聚硅氧烷 　　单体：二甲基二氯硅烷 　　主要性能与应用：耐老化、耐溶剂、抗水、不燃烧、电绝缘，长期使用温度－115～ 300℃，主要用于增强塑料、硅橡胶、黏合剂、涂料等。 　　形成反应 　　 　　　　　　n Cl－Si－Cl　＋　n H2O　→　［Si－O］　＋　2nHCl 　　聚硫橡胶 　　单体：1,2-二氯乙烷与四硫化钠 　　主要性能与应用：耐老化、耐油、耐有机溶剂，透气度很低。主要用于隔膜、密封 圈、密封用材料等。 　　形成反应 　　　　n Cl－CH2－CH2－Cl　＋　n Na2S4　→　［CH2－CH2－S－S］＋ 2nNaCl CH3 CH3 CH3 CH3 n S S n 精品 §3-4　体型缩聚反应 一、体型缩聚反应的特点 　　●定义 　　能够生成三维体型缩聚物的反应，称为体型缩聚反应。 　　●必要条件 　　平均官能度大于2是生成体型缩聚物的必要条件。 　　●特点 　　当反应进行到一定程度时，反应体系黏度突然增加，出现不熔不溶的弹性凝胶现象， 该现象称为凝胶化。出现凝胶化时的反应程度为凝胶点，用PC表示。 　　●体型缩聚产品的生成过程 　　第一步　制备线型聚合物或具有反应活性低聚，简称预聚物，控制在PC以前； 　　第二步　将预聚物加入模具中，升温或加入固化剂进行再反应，脱除模具即可。 　　●体型缩聚各阶段树脂的划分 　　甲阶树脂：P＜PC时的缩聚物，特点是溶解性、熔融性好；微观结构为线型或支链 型，相对分子质量约为500～5000。 　　乙阶树脂：P→PC时的缩聚物，特点是溶解性差，能软化，但难熔融；微观结构为线 型或支链型，相对分子质量约为500～5000。 　　丙阶树脂：P＞PC时的缩聚物，不能溶解、熔融、软化。微观结构为网状。 　　●典型实例 精品 第三章　缩聚反应与逐步聚合反应 学习目的: 　　学习掌握缩聚反应的基本概念、基本特点和类型； 　　掌握缩聚反应的基本规律和应用。 精品 §3-1　缩聚反应的特点与分类 　　●定义 　　缩聚反应是由含两个或两个以上官能团的单体或各种低聚物之间的缩合反应。 式中和可取1，2，3，4，5，······等任意正整数；M为单体残基。 　　●应用 　　通过缩聚反应合成的高聚物主要用于工程塑料、纤维、橡胶、黏合剂和涂料等。 　　●主要产品 　　尼龙 　　涤纶