茂金属催化剂合成乙烯丙烯共聚物-高分子化学与物理专业毕业论文.docxVIP

Synthesis Synthesis of Ethylene／Propylene Copolymers with Metallocene Catalyst Abstract In this paper，we developed a new metalloccne catalyst system Cp+Ti(O—Ph．2一e1)3／MAO，and systematically studied the polymerization of ethylene， propylene and copolymerization ofethylene／propylene with this new catalyst． The polymerization of ethylene was camed out in the presence of Cp+Ti(O-Ph-2-C1)3／MAO．The maximal activity is up to 65 5KgPE／molTih．The T。 of polyethylene is up to 1 30。C with high molecular weight．The product was characterized by”C—NMR，WAXRD，IR and GPC． The resultant atactic polypropylene elastomer is high molecules weight，elasticity． non-crystal and hexane—soluble．Their glass translated temperatures range from一8．8 to ．1 7．8．The product was characterized by DSC，”C-NMR，WAXRD．The polymerization results indicate that the maximal activky is reached when the temperature is 0℃with the highest molecular weight． The copolymcrization of ethylene and propylene was cawied out with Cp+Ti(O—Ph一2一C113／MAO，The ratio of ethylene and propylene had little influence on the activity ofpolymerization． Key words metallocene cataryst，polyethylene，atactic polypropylene elastomer copolymer ofethylene and propylene 女盘心倦化刺☆成乙烯厢烯0L聚物第一章绪论 女盘心倦化刺☆成乙烯厢烯0L聚物 第一章绪论 1．1茂金属配合物简介及催化烯烃聚合现状 1．1．1茂金属催化剂的组成 茂金属催化剂是由茂金属配合物和助催化剂组成的催化体系。茂金属配合物 是指过渡金属原子与茂环(环戊二烯或取代的环戊二烯负离子)配位形成的过渡 金属有机配合物，如二氯二茂钛(Cp2TiCl2)等。助催化剂是指协助茂金属配合物 形成催化活性巾心的化合物，如甲基铝氧烷(MAO)或离子活性剂组成等，助催化 剂是茂金属催化剂的重要组成部分，目前使用最多的是MAO，它是三甲基铝 (A1Me3)的水解产物，MAO可以是线型的，也可以是环状的。烯烃聚合用茂金属 催化体系其催化聚合机理，基本认为是由茂金属与助催化剂相互作用形成阳离子 型催化活性中心。助催化剂MAO钳]备工艺复杂、价格贵、用量大，近年来丌发 了部分或全部取代或降低其用量的助催化剂。助催化剂起强化过渡金属系统作 用，与有机金属配合物相比，常常被过量使用。 聚烯烃催化剂大致可分4类，即传统的齐格勒一塔纳(Ziegler-Natta，Z—M催化 剂、茂金属催化剂、后过渡金属催化剂和稀土金属催化剂。茂金属催化剂是继 z．N催化剂后的一种新型催化体系。 1．1．2戌金属催化剂的特性 茂金属催化剂催化活性极高，如含lg钛的茂金属催化剂能催化合成7700kg 聚苯乙烯(PS)【1]以此活性计，茂金属催化剂在Ps生产成本中为0．45美分／l(g，低 于Z-N催化剂的1．1～4．5美分／kg，所以茂金属催化剂活性比传统的催化剂高。另 外，以过渡金属计，其活性大于氯化镁类催化剂10倍咀上。特别是茂锆催化剂具 有极高的催化活性，如含19锆的均相茂催化剂能够催化lOOt乙烯聚合，如此高的 活性，而用量很少，且催化剂允许保留在聚烯烃产品中。但是，助催化剂MAO