铝与谷胱甘肽相互作用的研究-化学；物理化学专业毕业论文.docxVIP

摘 摘 要 I I 摘 要 溶液中铝(III)化学行为的研究在很多领域都有很重要的地位，比如催化作 用、化妆品研制、环境科学、生物学和材料化学、土壤化学、地球化学以及水处 理。 谷胱甘肽是广泛存在于细胞代谢中并有着重要作用的一种三肽，主要以还原 型存在，谷胱甘肽一个主要生理作用是作为体内一种重要的抗氧化剂保护细胞不 被自由基等毒素侵害。谷胱甘肽含量的降低与多种神经紊乱患者（包括卢格里格 病、帕金森病和阿尔茨海默病）氧化压的增高有密切的关系，动物体细胞中正常 的谷胱甘肽含量是 5 mmol/L。目前的研究发现，谷胱甘肽具有很强的与铝离子 结合的能力。因此，选择对谷胱甘肽配位化学进行研究，可以为阐明金属离子与 多肽和蛋白质的络合作用提供了一个很好的模型。 本文采用多种现代谱学手段，包括多核核磁共振谱(1H, 13C, 27Al-NMR)，氢 二维核磁共振谱，电喷雾质谱(ESI-MS)，并结合精确的 pH 电位滴定实验以及 BEST、SPE 和 OPIUM 程序计算和密度泛函理论模拟计算，研究溶液中铝(Ⅲ) 与还原型谷胱甘肽(GSH)和氧化型谷胱甘肽(GSSG)的配位作用，并且分析铝的配 位作用对分子构象产生的影响。根据多种分析方法的结果，我们可以得到下述几 点结论：(1)金属铝离子与生物分子谷胱甘肽主要是通过甘氨酸和谷氨酸部分的 羧基进行配位；（2）可以形成不同的单核形态 1：1(MLH2，MLH，ML)；1：2 (ML2H2) 和双核形态 2：2 (M2L2)； 2：1 (M2L)；3：1(M3LH)；3：2(M3L2H) 和 1：3 (ML3H2) 等；（3）在水溶液中，谷胱甘肽分子中的羧基与铝离子发生络合作用，并且形成 许多同分异构配合物，在分子的能量上有所差别；（4）铝络合物的生成并没有促 进谷胱甘肽的构象发生明显的变化。这些发现都将帮助我们深入理解铝在生物体 系和环境体系中所起的作用。 关键词：铝(III)离子，还原型谷胱甘肽，氧化型谷胱甘肽，配合物，构象 Abstract Abstract II II Abstract The study on the chemical behavior of aluminum (III) in solution is important in many fields of science, such as catalysis, cosmetic science, biological science, environmental science, agro chemistry, materials chemistry, geochemistry and water treatment. Glutathione is an ubiquitous tripeptide playing a number of vital roles in cell metabolism. Mainly existing in its reduced form, glutathione acts antioxidant and protects cells from toxins such as free radicals. Under normal condition, the concentration of glutathione is around 5 mmol/L in animal cells. Decreased glutathione levels have been found related to increased oxidative stress in various neurological disorders including Lou Gehrigs disease, Parkinsons disease and Alzheimers disease. Since the glutathione showed competitive complexation ability with Al(III), the coordination chemistry of glutathione is of vital importance as it serves as a model system for binding of metal ions by larger peptide and protein molecules. Therefore, the both reduced and oxided forms of glutathione in its free and Al (III)-complexed species in aqueous solutions hav