化学反应速度和化学平衡-e会学.PPT

* * 无机化学 第七讲 化学平衡和平衡常数 主讲人：彭艳芬 CH4 SO2 CO2 一、 化学平衡的特征 可逆反应：一个化学反应在同一条件下既可正向又可逆向进行，该反应便称为可逆反应。几乎所有的反应都是可逆的，只不过可逆的程度不同而已。 如反应：H2 (g) + I2(g) 2HI(g) 当正逆反应速率相等时，系统内各物质的浓度或分压不再改变，此时系统便达到了热力学平衡状态，简称化学平衡。 化学平衡的特征： (1) 化学平衡是 ?rG = 0的状态。 (2) 化学平衡是动态平衡。平衡时反应仍在进行，只不过v正=v逆 (3) 平衡是相对的、有条件的。当外界条件改变，平衡就会被破坏，直至在新的条件下建立新的平衡。 二、 标准平衡常数 反应处于平衡状态，则?rG = 0，由上式可得： 令 Qeq = Kθ 范托夫等温方程 Kθ：标准平衡常数，等于平衡时的活度商。对于给定反应，在一定温度下是一常数。 几点说明： （1）Q和Kθ 表达式相同，但意义不同。 aA + bB = eE+ fF （2）平衡常数表达式和数值与反应式的书写有关。 例： H2(g) + I2(g) 2HI(g) K1θ 1/2H2(g) + 1/2I2(g) HI(g) K2θ 2HI(g) H2(g) + I2(g) K3θ 三、 多重平衡规则 反应式相加减，对应的标准平衡常数相乘除（相应的热效应相加减）。 设： 反应（3）= 反应（1）+ 反应（2） 则： ?rG 3 ? = ?rG 1 ? + ?rG 2 ? －RTlnK3θ= －RTlnK1θ+（ －RTlnK2θ） K3 θ= K1θ? K2θ 例已知在298K时 (1) H2(g) + S(s) H2S(g) K1θ= 1.0×10-3 (2) S(s) + O2(g) SO2(g) K2θ= 5.0×106 求下列反应 (3)在该温度时的 Kθ 。 H2(g) + SO2(g) H2S(g) + O2(g) 解： (1) －(2) =(3) 四、化学平衡移动方向的判断 一切平衡都是相对的、暂时的。当外界条件改变时，旧的平衡被打破而在新的条件下建立新的平衡，这一过程叫做化学平衡的移动。 平衡移动的原理：即吕·查德里原理，假如改变平衡系统的条件之一，平衡就向减弱这个改变的方向移动。 3H2(g) + N2(g) 2NH3(g) ?rHm? =?－92.2kJ·mol-1 增加H2的浓度，平衡向右移动； 增加系统总压力，平衡向右移动； 升高系统温度，平衡向左移动。 Q = Kθ ?rG = 0 平衡状态 Q ＜ Kθ ?rG ＜ 0 平衡正向移动 Q ＞ Kθ ?rG ＞ 0 平衡逆向移动 改变浓度、压力和温度，平衡都会发生移动。但只有改变温度， Kθ发生改变。 温度对化学平衡的影响与浓度、压力不同，温度改变，平衡常数改变。 推导：?rG? = －RT ln K?； ?rG? = ?rH? － T ?rS? 设在温度为T1时 K 1θ；温度为T2时 K 2θ经推导得： （1） （2） ΔrHmθ＜0 放热反应 温度升高 K? 减小 Q ＞ K? 平衡左移 温度降低 K? 增大 Q ＜ K? 平衡右移 ΔrHmθ ＞ 0 吸热反应 温度升高 K? 增大 Q ＜ K? 平衡右移 温度降低 K? 减小 Q ＞ K? 平衡左移 上式可计算，温度改变，平衡常数的值。