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第四节 离子交换分离法的基本操作技术 三、柱上操作的基本原理 3. 洗脱 用洗脱剂(或淋洗剂)将交换到树脂上的离子置换下来的过程。 洗脱曲线:洗脱液体积为横坐标,流出液中离子浓度为纵坐标。 第四节 离子交换分离法的基本操作技术 三、柱上操作的基本原理 3. 洗脱 洗脱曲线: 第四节 离子交换分离法的基本操作技术 三、柱上操作的基本原理 3. 洗脱 ?? 影响洗脱曲线的因素: 树脂颗粒越大,洗脱曲线位置右移 洗脱剂浓度大,洗脱曲线位置左移 洗脱剂的流速大,洗脱曲线位置右移 结论:树脂颗粒要细一些,洗脱剂浓度要适当浓一些,流速慢一些。 第四节 离子交换分离法的基本操作技术 三、柱上操作的基本原理 4. 再生 使用过的树脂恢复到原状的过程称为树脂的再生。 以适当浓度的酸溶液处理已变为 M 型的强酸性阳离子交换树脂,使其恢复到 H 型、再生后的树脂经洗涤后即可使用。同样,交换使用过的阴离子树脂以适当浓度的碱溶液处理,可从 Cl 型转为 OH 型。 第四节 离子交换分离法的基本操作技术 三、柱上操作的基本原理 4. 再生 树脂使用过程中有时会发生中毒现象,其原因是被某些物质污染,致使交换容量下降,用一般洗涤方法不能使其复原。 树脂中毒后,需在一定阶段予以处理,以恢复交换能力。中毒树脂的再生处理有时称为复活。 第五节 离子交换分离法的应用 分离干扰离子 1. 去离子水的制备 大量的离子交换树脂被用于水的净化处理(约70%)。 去离子水的制备: 除去阳离子:自来水先通过 H?型强酸性阳离子树脂 除去阴离子:再让水通过 OH?型强碱性阴离子树脂 第五节 离子交换分离法的应用 分离干扰离子 1. 去离子水的制备 去离子水的制备: 将 RH 树脂和 ROH 树脂分别(或混合)放在两个(或一个)离子交换器内,用 RH 树脂除掉水中的金属离子,用 ROH 除掉水中的酸根,使水成为纯水的方法。 第五节 离子交换分离法的应用 分离干扰离子 2. 阴离子和阳离子的分离 ? 阳离交换树脂 3. 相同电荷离子间的分离 ? 配阴离子/选择性淋洗 4. 不同半径离子间的分离 ? 树脂交联度不同 5. 不同强度酸和碱的分离 ? 弱酸性阳离子交换树脂交换强碱性阳离子 第五节 离子交换分离法的应用 微量物质的富集 试液 ? 阳离子交换柱 ? 阴离子交换柱 ? 少量稀盐酸洗脱阳离子 ? 少量氨溶液洗脱阴离子 ? 浓缩 如:铀、微量组分(海水、天然水、工业废水)、微量元素(矿石)等的富集,高纯物质纯度测定,离子交换光度法测定痕量元素等。 其它方面的应用 制糖工业:采用阳离子交换树脂进行糖汁一级提纯 水解工业:对木材和各种农业废物水解时所得糖溶液进行净化 酵母工业:废蜜的提纯 水处理:水的软化、水的软化和部分脱盐、水的脱盐 制药工业的应用 废水处理 其它:碘的提取、电解质和非电解质的分离 离子交换剂:一种多孔状的固体,不溶于水,也不溶于电解质溶液,但能从溶液中吸取离子而进行离子交换。 树脂使用中链的断裂、孔结构的变化、污染基团降解或脱落等,会改变含水量。 表观密度:0.6~0.9 g/ml,真密度:1.2~1.4 g/ml。 第三节 离子交换分离法的原理 三、离子交换平衡 4. 分离因数 1) 无副反应时:SA/B 两种离子 A、B 共存时,以该两种离子的分配系数 DA、DB 之比表示: 分离因数 SA/B 相当于 A 对 B 的选择系数 。 第三节 离子交换分离法的原理 三、离子交换平衡 4. 分离因数 1) 无副反应时:SA/B ?? 衡量两元素分离的可能性 SA/B ? 1,树脂对两种离子的吸附能力相同,两者难以分离; SA/B 偏离 1,树脂对两种离子的吸附能力有差别;偏离越大,则两者越易分离。 第三节 离子交换分离法的原理 三、离子交换平衡 4. 分离因数 2) 配位剂存在时:SB/C 当两种金属离子半径差别很小时(如稀土离子),其分离因数很接近 1,单纯用离子交换分离法进行分离很困难,为了提高分离效果,常加入配位剂。 第三节 离子交换分离法的原理 三、离子交换平衡 4. 分离因数 2) 配位剂存在时:SB/C 待分离离子 B、C 溶液中加入 HnY,得 与配合物的稳定常数有关, 为无配位剂存在下的分离因数。 第三节 离子交换分离法的原理 四、离子交换反应动力学 离子交换反应的一般过程 影响外扩散速
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