马来酰二胺酸改性聚乳酸的合成、表征与评价-生物学专业毕业论文.docxVIP

Synthesis, Characterization and Evaluation of Maleic diamine acid-modified Poly(D,L-Lactic acid) A Thesis Submitted to Chongqing University in Partial Fulfillment of the Requirement for the Degree of Master of Engineering By Qian Zhiyong Supervised by: Prof. Luo Yanfeng Major: Biology College of Bioengineering Chongqing University, Chongqing China April 2011 重庆大学硕士学位论文中文摘要 重庆大学硕士学位论文 中文摘要 I I 摘 要 大量研究已表明侧链同时含有羧基和氨基的二胺改性聚乳酸材料可有效提高 聚乳酸的亲水性，削弱聚乳酸降解产物的酸性，具有明显优于聚乳酸的细胞相容 性，且I型胶原、粘附多肽RGDS等活性分子已被成功引入二胺改性聚乳酸中，制 得了一系列的生物活性材料和仿生材料。但是，现有关于二胺改性聚乳酸的制备 工艺——“聚乳酸—马来酸酐改性—二胺改性” ——存在工艺路线长、分离纯化 步骤多，且由于二胺直接与聚乳酸主链接触，酯键易发生氨解反应而导致聚合物 分子量降低，这在很大程度上损害了改性材料的力学性能，限制了改性材料在组 织工程中的应用。 本研究设计出了一条全新的制备二胺改性聚乳酸的工艺路线，并对其可行性 进行了较全面的研究：以马来酸酐(MAH)和己二胺(HDA)为原料先制马来酰己二胺 酸 单体 (HOOC-MAH-HDA-NH2) ； 然 后 采 用 自 由 基 熔 融 接 枝 技 术 将 HOOC-MAH-HDA-NH2引入到PDLLA骨架中，形成了结构与己二胺改性聚乳酸 (HMPDLLA)相似的马来酰己二酸改性聚乳酸(MHPDLLA)材料。此新工艺路线的 优点是聚乳酸只参与自由基聚合反应并只经历一次共沉淀纯化，因此，工艺简化 且在很大程度上减少了聚乳酸降解的机率。 采用红外光谱(FTIR)、核磁共振氢谱(1H NMR)、核磁共振碳谱(13C NMR)、 DEPT 135和离子回旋共振质谱(FT-MS)对HOOC-MAH-HDA-NH2和MHPDLLA的 化学结构进行了定性和定量表征；对PDLLA、HMPDLLA和MHPDLLA进行了分子 量、氨基含量、降解过程中失重率、吸水率和pH值变化的的考察；以玻璃盖玻片 为空白，PDLLA和HMPDLLA为对照，对MHPDLLA进行了初步细胞相容性(细胞 形态学观察和细胞增殖)的考察。主要研究内容和结论如下： (1)采用红外光谱（FTIR）、核磁共振氢谱（1H NMR）、离子回旋共振质谱 (FT-MS)、核磁共振碳谱（13C NMR）和 DEPT 135 对 HOOC-MAH-HDA-NH2 和 MHPDLLA 的化学结构进行了定性和定量表征，结果表明，成功的制备了单体 HOOC-MAH-HDA-NH2 和 MHPDLLA ； DSC 分 析 显 示 合 成 得 到 的 HOOC-MAH-HDA-NH2 的熔点峰值温度为 155.3℃； (2)以 PDLLA 为空白，HMPDLLA 为对照，对 MHPDLLA 的分子量进行了测 定，结果表明：采用新的合成工艺使聚合物的分子量下降从原有的 66%-68%降低 到了 33%-34%，且合成路线更简单； (3) 采用 茚 三 酮 显 色 法 测 定 HMDPLLA 和 MHPDLLA 材 料 中 HDA 和 HOOC-MAH-HDA-NH2 的含量并计算接枝率，结果表明，当 HMPDLLA 材料中 II II MAH 含量为 10%时，HDA 所占的质量百分含量为 1.53%，和 MHPDLLA 材料中 的 HOOC-MAH-HDA-NH2 含量为 10%时，合成得到的 DPLA 材料中 HDA 所占的 质量百分含量为 1.21%； (4)以 PDLLA 和 HMPDLLA 为对照，考察了聚 MHPDLLA 材料的理化性能， 主要包括材料的亲/疏水性能和降解性能。其中，亲/疏水性的评价指标是静态水接 触角和吸水率，降解性能的评价采用体外实时降解试验。结果表明： ① 三种材料静态水接触角的大小依次为：PDLLA（114.8 o）MHPDLLA（75.4 o） HMPDLLA（73.6 o），吸水率的大小依次为：HMPDLLA（3.82%）MHPDLLA （3.64%）PDLLA（1.32%），这说明 HMPDLLA 和 MHPDLLA 材料与 PDL