煤焦与生物质焦共气化动力学研究-化学工艺专业毕业论文.docx

11111111111111111111111111111111111111111111111111 Y1853816 独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是我个人在导师指导下进行的研究工作及取得 的研究成果。尽我所知，除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不钮含 其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得煤炭科学研究总院或其他 教学机构的学位或证书而使用过的材料。均我一间工作的同志对本研究所做的任 何贡献均已在论文中作了明确的说明并表示谢意。 作者签名: 球科 b 日期: ]/)/o.? 关于论文使用授权的说明 本人完全了解煤炭科学研究总院有关保留、使用学位论文的规定，即:学校 有权保留送交论文的复印件，允许论文被查阅或借阅;学校可以公布论文的全部 或部分内容，可以采用影印、缩印或其他复制手段保存论文。 (保密的论文在解密后应遵守此规定) 作者签名:殊稍远 导师签名:二每尼品非日期:训古 lb 煤炭科学研究总院顿上学位论文 摘要 生物质能作为一种以化学能形式贮存在生物质体内的能量，由于其具有可再生 性、性能也比较稳定、并且很少受自然因素制约等特点，可以作为新的补给能源，在 一定程度上解决煤、石油等化石能源储量有限的问题。而且生物质由于具有挥发分含 量高、气化反应性高、灰分含量低等特点，比较适合做气化原料。生物质气化技术已 有一百多年的发展胁史。但生物质单独气化也存在一些缺点，如技术落后、规模小、 效率低。但将生物质与煤共气化可以很好地弥补生物质单独气化存在的原料供应不稳 定及床底不稳定等缺陷。因此，将煤与生物质共气化 U成为新的研究热点并受到重视。 问时煤或生物质的气化是由其热解和焦的气化两个主要过程组成，因焦的气化速 率远低于煤放生物质的热解速率，所以煤成生物质的气化特性主要依赖于其脱除挥发 分后生成焦的反应速率。本文 取了三种不同种类的生物质…锯木屑、白松和玉米秸 轩，将其制成半焦作为研究对象。另外，还选取了锡林浩特褐煤并将其制成半焦。对 四种半焦进行了基础的煤质分析，对四种焦样还进行了比表面积及孔径分布测试。在 此幕础上运用热分析技术，首先研究了三种生物质半焦及褐煤半焦在常压、 1073K 与 二氧化碳气化的反应性差异，其次研究了褐煤半焦、锯木屑半焦 J远不同配比混合焦在 常压、纯水蒸气和纯二氧化碳、不同温度下的气化特性，最后研究了五种不问配比的 部分气化混合焦在四个温度条件下分别与两种气化剂的再气化反应。分别用容积反应 模型、未反应收缩核模型和混合反应模型对实验数掘进行了拟合，并从中逃出了最适 合模型求取了气化反应动力学参数，分析了动力学参数间的补偿效应，最后探讨了生 物质半焦与褐煤半焦混合后再分别与水蒸气及二氧化碳共气化过程中的交互作用。 根据常压热天平实验数据，分别计算了三种生物质半焦、褐煤半焦及三种不同配 比混合焦的固定碳转化率、反应速率、反应性指数及平均比气化速率，结果表明: (1)三种生物质半焦及揭煤半焦的反应活性由高刮低的顺序为锯木屑半焦〉褐煤 半焦〉玉米秸秤半焦〉臼松半焦。 (2)褐煤半焦、锯木屑半焦与二氧化碳灰水蒸气的气化反应过程都是典型的非均 相吸热反应，升高温度反应速率常数增大，即在较高的温度下有较高的反应活性。 (3)褐煤半焦、锯木屑半焦及三种不同配比的混合焦在与二氧化碳反应过程中， 反应速率均随碳转化率的增加而单调下减。而当与水蒸气反应过程中，随着碳转化率 的增加，气化反应速率先增大后减小，最后降到零。而在同一转化率下，温度升高， 气化反应速率增加，另外，最大反应速率是随着温度的升高而增加。 (4)三种不同配比的混合焦在与二氧化碳及水蒸气反应过程中，当反应温度为 煤炭科学研究总院硕1:学忱论文 煤炭科学研究总院硕1:学忱论文 11 11 1073K 时，混合焦的反应迷惑大致介于锯木屑半焦和褐煤半焦之间，而当反应温度大 于等于 1173K 时，混合焦的反应速率低于单一焦样的反应速率。 (5) 同一气化剂条件下，褐煤半焦、锯木屑半焦及三种不同配比混合焦的反应 性指数、平均比气化速率均随温度的升高而增加:除个别实验外，同一气化温度下混 合焦的反应性指数、平均比气化速率均小于单一焦样的值，并且均随着混合焦中生物 质半焦量的逐渐增大而减小。 (6) 当褐煤半焦、锯木屑半焦和混合焦与二氧化碳及水蒸气反应过程中，未反 应收缩核模型对实验数据的线性拟合度高。并由此得出了有关的动力学参数 k，A，Ea 表明:五种焦样的反应速率常数介于 0.080719.2618 之间:五种焦样与纯二氧化碳 反应的活化能介于 149--181kJ/mol 之间，与纯水蒸气反应的活化能介于 125-- 194kJ/mol 之间。并且分析指前因子和活化能发现，两者之间存在动力学补