煤自燃指标气体实验与综合防灭火技术研究-安全技术及工程专业毕业论文.docxVIP

3 3 ;志:?、t 理.T入学硕士研究.1，学位i仑义 -，个是锐，煤对氧的 1肢附是经实验考察得到 完企证实 的。 表面 的l吸附即所 目的物理l吸 附虽然广生的热最微不足道 ，然而化学吸附以及 LjJt相伴随的煤氧化学反%i.则可以放 出相当多的热量。煤氧复合 作用学说得到大多数学者的赞同 ，但煤氧复合反应发生的 机理至今仍未具止了解。进入 20 世纪 90年代，国内外学者又提出了新的媒的 自燃学 说: (1)李曾华于 1996 年提出了煤自燃的自由基作用学说 [31 ，该学说认为煤是一种 有机大分子物质在外力(如地应力、采煤机的切苦 11等〉作用下煤体破碎，产生大量裂 隙，必然超成煤分于的断裂。分子链断裂本质就是链中间价键 的断裂，从而产生大量 自由基。自由基可存在于煤粒表面，也可存在于媒体内部新生裂纹表面，为煤 自然氧 化创造了条件，引发煤的自燃内 Unal 用附R (JI质磁共振〉技术测量了煤氧化过程中自 由基浓度变化后指 U 煤的低温氧化至少部分是通过自由基反应机理。 Martin 用 SIMS (次级离子质诺) *1 XPS 研究了在低温氧化过程中煤表面的氧分布，也支持了 自由基 链反应机理。 (2)因外学者 j 二 1990 年提山了电化学作用学说:飞该学说认为，媒中含有铁的 变价离子 ，织成氧化j 原系Fe 2 /Fe 2 ，氧化汪原系 Fe μ/ Fe 2在媒的氧化反应中 ?l;G催 + + 化作用， 在:煤中引起咆化学反应 产生具有化学研性的链根，从而极大地加快煤的自 动氧化过程 ，引发:白燃。 (3)Lopez，O. 等于 1998 年提出氢原子作用学说岳飞该学 说认为，煤低温 氧化过 程中，由于氢原子在煤中各大分子基因间的运动 ，增加r媒中各基团的氧化活性，从 而促进煤的向燃。 (4)WangH .H.等丁 1999 1f提出了基团作用理论 I61 ，该理论利用孔隙模型模拟了 媒中孔隙的树状结构，提出所有有效孔所构成的树状能够到达煤料表面，使煤中各基 团与氧气能充分作用，从而导致媒的自燃。 (5)系统的总结己有研究成果，通过大量 的煤自燃研究工作，西安科技大学徐精 彩教授认为 :煤体发生自燃主要是由煤氧复合作用并放出热量而引起。煤与空气接触 后，首先发生媒体对氧的物理吸附，放出物理眼附热，之后，又发生煤氧化学吸附和 化学反应，并放出化学吸附热和化学反应热。煤与氧作用的这个过程所放出的热量积 聚起来，就改变了煤自身所处的环境条件气因此，煤的氧化放热是热量白发产生的 根源之 一，也是引起煤炭自然发火的根本原因之- .。 4 4 太阳现 r).::f:硕 L-f!lUet学似论文 1.2.2 煤自燃机理研究现状 近十多年来， 因内外学者从不同的角度、采用不刑的力沾对煤 向燃的机理进行了 研究.并取 一些新进展，主要体现在以下儿个方面。 (1) 利用热分析技术研究煤臼燃机理 舒新前等(8)用热重分析分另11研究了神府烟煤和汝其以j 无烟煤的氧化自然动力学过 程，认为煤炭低温氧化遵从问仑尼乌斯定律:路继根采用等泪。 TA 技术结合 TCA 研究 了煤氧化机理，发现对所有的煤从室温直至着火点附近所发 生的对自热有贡献的化学 反应郁 样:彭本信(9)对我国焰煤、 气煤、肥煤、焦煤、贫煤及无烟煤八个煤种 70 个 煤样进行 TGA 、DTA ，DSC 及热分析红外光谱试验，测定煤的白燃倾向性，研究煤的自 燃机理，察清了煤变质程度泼的煤容易臼燃的 主要原因是其氧化收热量大 于变质深的 氧化放热量。另外 Garcia P. ( 10) 也利用热分析技术对煤的自燃进行了研究。 (2)从煤的活化能入手研究煤自燃机理 TeVrucht (11)采用阿IR 检测脂类 C-H 吸收峰强度的变化求取煤氧反应的活化能和 速度常数 。Ke lemen 采用 XPS 考察了煤表团 O/C 原子 比的变化丹:如此求出(:t295-398K 时表现出的活化能为 11. 151kJ/mol. Mart inl对 H:I SIMS 研究了 23C 、70C 和 90C 时煤 表雨 02 浓度变化，计算结果说明 70C 前后活化能差别很大， 在氧化反应的第 一周内， 温度小于 70.C; 具有以吸附扩散过程为 主的低活化能特征。文IJ 剑等问.，，)通过对煤活化 能的理论理研究，推算出了活化能的计算公式。 (3) 从煤分子结构模型入手研究煤的自燃机理 煤分子的结构研究一直是煤科学领域的热点和重要的基础研究内容。多年来 ，国 内外的学者对煤结构的研究做 了大量工作 ，并提出了不同的煤分子结构模型。近年来 随着计算机技术的发展，基 于分子动力学、量子化学以及Monte