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铁电材料概述 报告提纲 概念 发展历史 制备方法 现有铁电材料的优缺点以及研究方向 铁电材料的应用 压电材料、铁电材料 压电材料是实现机械能与电能相互转换的功能材料. 压电材料主要有四种:压电单晶、 压电陶瓷、 压电聚合物及复合压电材料。其中压电陶瓷系列品种众多 ,应用广泛。 压电效应:正压电效应和逆压电效应。具有压电效应的材料称为压电材料。 铁电材料:在具有压电效应的材料中 ,具有自发极化 ,(自发极化包括二部分:一部分来源于离子直接位移;另一部分是由于电子云的形变) 而且其自发极化强度可以因外电场反向而反向 ,或者在电场作用下不可反向但可以重取向的晶体 。铁电体中的自发极化有两个或多个可能的取向。所有铁电体都可以通过人工极化使其具有压电性 ,但具有压电性的并不一定都是铁电体。声-热-电-光-磁-力等性质的交叉效应在铁电体中普遍存在。 §1.1 铁电体的基本物理特性 1 自发极化与铁电体 诱导极化:E≠0 ? P 关于铁电的发展历史, 大体可以分为以下四个阶段 罗息盐时期—发现铁电性 KDP时期—铁电热力学理论 钙钛矿时期—铁电软模理论 铁电薄膜及器件时期—小型化(铁电液晶、聚合物复合材料、薄膜材料和异质结构等非均匀系统 ) (1)罗息盐 罗息盐即酒石酸钾钠( NaKC4H406·4H20)是上千种铁电体中最早被发现的晶体之一.它存在上、下两个居里点,297K和255K。在这两个温度之间,它处于铁电相。大于297K或小于255K时处于顺电相。六方结构。 (2)KDP时期——KH2PO4 KH2PO4的值却高达30 在理论研究方面, Müller 首先将热 力学理论应用于 铁电体。VL Ginsburg 将郎道(Landau)相变 理论应用于KH2PO4型铁 电体, 并迈出了将这一理论应用于更一般情况的第一步德文希尔(De-Vonshire)将其进行完善,发展为今天仍之有效的郎道-德文希尔理论 (3)钙钛矿型材料—ABO3 钛酸钡(BaTiO3)钛酸钡陶瓷是目前应用最广泛和研究较透彻的一种铁电材料。钛酸钡是第一个不含氢的氧化物铁电体,由于其性能优良,化学上,热学上的稳定性好,工艺简便,很快被用作介电和压电元件。 钙钛矿结构:有BaTiO3 ( 钛酸钡) 、 KNbO3 、KTaO3 、LiNbO3 PZT(Pb(Zr Ti )03) 、 PLZT(铅、镧、锆、钛), 至 20 世纪 50 年代末, 大约有 100 种化合物被 发现具有铁电性。截至1990 年,已知的铁电体约为 250 种.通式ABO3 其空间结构如右图 铁电材料的分类 (1)结晶化学分类 含有氢键的晶体:磷酸二氢钾(KDP)、三甘氨酸硫酸盐(TGS)、罗息盐(RS)等。这类晶体通常是从水溶液中生长出来的,故常被称为水溶性铁电体,又叫软铁电体; 双氧化物晶体:如BaTiO3(BaO-TiO2)、KNbO3(K2O-Nb2O5)、LiNbO3 (Li2O-Nb2O5)等,这类晶体是从高温熔体或熔盐中生长出来的,又称为硬铁电体.它们可以归结为ABO3型,Ba2+,K+、Na+离子处于A位置,而Ti4+、Nb6+、Ta6+离子则处于B位置。 (2)按极化轴多少分类 沿一个晶轴方向极化的铁电体:罗息盐(RS)、KDP等; 沿几个晶轴方向极化的铁电晶体:BaTiO3、Cd2Nb2O7等。 (3)按照在非铁电相时有无对称中心分类 非铁电相无对称中心:钽铌酸钾(KTN)和磷酸二氢钾(KDP)族的晶体。由于无对称中心的晶体一般是压电晶体,故它们都是具有压电效应的晶体; 非铁电相时有对称中心:不具有压电效应,如BaTiO3、TGS(硫酸三甘肽)以及与它们具有相同类型的晶体。 (4)按相转变的微观机构分类 (5)“维度模型”分类法 铁电材料的制备方法 1 固相反应法 2 溶胶一 凝胶法 3 熔盐法 4 喷雾分解法 5 柠檬酸前驱法 6 水热法 7 无卤素法 8 低温液相法 9…… 铁电薄膜的主要制备方法 两种主要制备方法(实验室可以做的) 块状陶瓷的常用方法——固相烧结工艺主要步骤:配料 混合 预烧 粉碎 成型 排胶 烧结 被电极 测试 薄膜材料的主要制备方法——溶胶凝胶法主要步骤:基片清洁 溶胶的制备 匀胶 干燥 晶化 二、Bi6FeCrTi3O18样品制备及性能测试 块状陶瓷的常用方法——固相烧结工艺具体流程(以制备层状钙钛矿为例) (1)称料 1.烘料:将所需原料放到80℃下烘干24h 2.按照化学式计算各原料所需质量,用电子电平称量,置于培养皿中。 (2)球磨:将烘干好的料放入球磨罐里,再注入无水酒精至淹没料,将球磨罐放到球磨机器上固定好,设置转速,时间24h(注意球磨罐必须烘干)。
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