蒙脱土 木质素改性脲醛树脂性能的研究-材料加工工程专业毕业论文.docx

PAGE PAGE 3 后，树脂的 pH 值减小，释放出甲醒 。反应过程如图 l 所示 。 斗C 斗 C | HOH」寸HH+ H O H 」 寸 H _. -CH2-NH一_HCHO c=o C=O L-CI42一〕H2-L ÷ 旷  A + c=o C=O L-m-L + HCHO 图 l 投甲基二亚甲基隧键分解反应方程式 Fig.l Reaction equation of methylol two methyl radical cthcr linkage decomposition 当今 ，国内中密度纤维板生产使用 的服醒树脂}跤 ，大部分超过 E2 级要求的印 醒释放量 ，达到E2 级水平比较 少。我国中密度纤维板生 产 中存在的主要问题仍是 甲酶释放量超标。部分厂商生产的中密度纤维板其甲酶释放量仍超过 10mgl100g 板， 要达到 El级还需通过氮气处理 。在生产和l使用过程中 ，J.匠、 自草树脂胶释放出的游离甲 醒 ，对操作人员的身体 以及对环境的影 响是不可低估的 ，所以，在生产成本合理的 范围内 ，生产和使用低萄:树脂胶刻不容缓 。 根据游离甲酷的存在形式不同 ，有两类方法可 以降低服醒树脂胶粘剂 中的游离 甲醒: 减少游离单体式申自主含jM: 和减少复合分解式甲画室含 14' 。 从热压工艺方面来说 ，提高热压温度 、延长热1I.时间、降低板坯含7./<率等都是 降低游离甲IR释放量的有效方法 (13-") 。但总体来说，主要从以下几方面降低游离甲 醒含单 : (1)树脂的合成 工艺: 调整树脂的合 成工艺的方法有 : ①降低 F旧的摩尔 比: ②改进合 成工艺 :分次加入尿素 [陆1、控制缩聚阶段 pH 值(，制飞 采用 中、 低温 合成工艺(111-19) 和l脱71<工艺I划 。 由于印酸和尿素的反应 比较复杂，虽然影响反应 的某些关键因素 以及合成机理 已被了解和认识 ，但只是定性 的理解 ，不能完全确定反应过程中各种因素与树脂结 构 、性能的定1M:关系。 因此，利用调整服醒树脂胶黯剂的合成机理来降低其毒性 ，仍有大量工作可做。 试验表明，由尿素'与申酸反应生成投甲基 J踞的过程是放热反应，投甲基化程度越高 树脂中存在的游离甲距越少。由 Lechatelie 理论可知，为使反应向着放热方向进行， 可以降低掘度 ，促进程甲基化反应的进行 ，从而减少树脂中游离即自主含量。为使中 、 低温合成工艺实施顺 利， 可使用特殊条件下(强酸性环境〉降低反应活化能的方法， 从而提高反应体系活 化分子百分数。 (2) 甲i??捕捉剂的使用 甲M捕捉剂或甲自主结合剂起作用 的机理 : 在一定条件下能与甲匪发生反应生成 另一种稳定的新物质或者具有吸附性吸收游离甲眶。 一般认为 ，凡是能与印自主反应 的物质或者具有吸附性的物质都可作为研究捕捉剂 的原料。常用的有尿素、亚硫酸 盐[川、三聚氨胶 、按盐、酌腋 (22) 、树皮粉(含单宁)、苯盼、硫服等 (23) 。 (3) 固化剂的合理选用 加入酸性物质以及 一类强酸弱碱盐(能释放酸根离子〉是实际应用中比较常见 的形式，减小介质环榄 pH 值，能有效提高固化速度。然而，在酸性条件下会使树 脂的降角1" 反应加速 ，同时也会使甲腿键 、控甲基的分解反应加速。由此可知，甲醒 释放量会因固化剂的加 入而增加 ，要合理 的选择固化剂 。由于国化剂不能被释放或 中和，树脂固化后仍残留在胶层中，导致甲醒分解释放的可能性始终存在， 人造版 中即使不存在单体式游离甲酶 ，仍有可能使制品释放出甲醒。 (4) 人造板后 处理 对 人造板后处理 ，是比较常见的降低 人造板游离甲醒释放量的有效途径 ，但对 生产过程中的甲 M污染问题没有改善。主要有如下几类方法 : ①在人造板表面喷涂能与甲匪反应的溶液，然后再干燥处理 。如在板丽上喷涂 尿素液 : ②把人造板放入能与申醒反应的气体环镜中，在高温条件下充分反映 : ③只提高反应温度也司以有效地减少甲摩释放量 : ④在人造板表面涂刷封闭性涂料 : ⑤ 人造板表面使用贴面材料，侧面采用封边 处理。 (5) 在树脂中加 入 强氧化剂(2<) 、过硫酸盐 (25) 将甲醒氧化 在服 M树脂合成过程中 ，为了降低产品 的毒性 ，使用最多的方法是降低 F旧的 摩尔比 。东北林业大学的中密度纤维板生产用 MN-90 号低毒l眼眶树脂胶将 F/U 的 摩尔比降 至 1.04 1， 达到德国 E l 级标准。但随着 FIU 的摩尔比的降低 ，尤其在降 至 1.4 以下后，会引起其它负面效应 ，影响树脂的综合性能 (26) 。降低了树脂的水溶 性、缩短了贮存期、延长了固 化时间，降低了产品的物理力学性能 、i时老化能力