空气中氮氧化物自动检验方法－化学发光法NIEAA41711C.DOC

PAGE 第 PAGE 14頁，共 NUMPAGES 16頁 空氣中氮氧化物自動檢驗方法－化學發光法 中華民國96年4月3日環署檢字第0960023890A號公告 自中華民國96年7月15日起實施 中華民國105年1月4日行政院環境保護署環署檢字第 1040109815號公告廢止 ，並自105年4月15日生效 NIEA A417.11C 一、方法概要 一氧化氮與臭氧之氣相反應會放出光，其強度與一氧化氮濃度成正比。將二氧化氮轉化成一氧化氮後，與臭氧反應，偵測其所放出之光，即為二氧化氮的濃度。若樣品氣體不經轉化作用，所得量測之值為一氧化氮濃度；經轉化作用則為氮氧化物濃度，二者之差即為二氧化氮的濃度。 二、適用範圍 本檢驗方法適用於測定空氣中濃度介 0 至 0.05 ppm 之氮氧化物（一氧化氮及二氧化氮）。 三、干擾 除一氧化氮、二氧化氮外的其他含氮化合物，如過氧硝酸乙醯酯（peroxyacetyl nitrate，PAN），會被轉化成一氧化氮，是主要干擾來源。 四、設備 氮氧化物自動分析儀器 以化學發光法為原理的自動分析儀器，其性能須至少符合表一所列規格。一般此種自動分析儀，其氣體流程及重要單元如圖一所示。 紀錄器 選擇與分析儀可相容之數據擷取系統（Data logging system）或紙帶紀錄器。 濾紙（Dust filter）：過濾空氣中粒狀污染物，一般為不易吸附氮氧化物，材質如鐵氟龍（Polytetrafluoroethylene resin）。 採樣設備 1.採樣口 為避免造成亂流，應使用幾何對稱圖形之開口。 2.抽氣馬達 馬達的抽氣量需滿足儀器所需的流量。 3.氣體輸送管線 管線的材質應為鐵氟龍、不鏽鋼、玻璃等惰性物質，其長度不應超過10公尺以避免造成誤差。 校正設備 氮氧化物自動分析儀的校正方法有二： （1）氣相滴定法（Gas Phase Titration，GPT）； （2）二氧化氮滲透管法（NO2 Permeation Device）。所需設備及其步驟須遵照七、步驟所述。 五、試劑 一氧化氮標準氣體 含一氧化氮 10～100 ppm 且二氧化氮少於 1 ppm 之純氮鋼瓶氣體，其品質須能追溯至我國國家或國際標準。 二氧化氮標準氣體 使用可產生校正所需濃度的二氧化氮滲透管或鋼瓶氣體。 零點標準氣體 不含任何可引起分析儀應答（Response）或可能與一氧化氮、臭氧或二氧化氮產生氣相反應之物質的氣體。 六、採樣及保存 採樣口的置放位置請依環保相關法規辦理，一般大氣採樣口的置放位置原則上為離地面3至15公尺的高度範圍內，其它空氣中採樣口的置放位置原則上為離地面1.2至1.5公尺的高度範圍內。 七、步驟 一般操作步驟 將採樣設備、氮氧化物自動分析儀及紀錄器裝置妥後，先行檢查管路系統等設備，確定無誤及無漏氣，方可進行檢驗工作。儀器操作方法會因廠牌不同而異，下述為一般操作步驟： 設定操作條件。 零點/全幅兩點檢查，若零點或全幅偏差超過±0.02 ppm，須重新校正。 進行樣品氣體採樣分析。 校正步驟（實施頻率請依九、品質管制） 氣相滴定校正法 （1）原理 一氧化氮與臭氧的氣相反應可快速地產生二氧化氮，反應如下： NO + O3 → NO2+ O2 ………………（1） 將臭氧加入含過量一氧化氮的動態氣體校正系統（Dynamic Calibration System）中，由氮氧化物自動分析儀一氧化氮頻道可知一氧化氮的改變量，即為二氧化氮的產生量（濃度）。因此，加入不同濃度的臭氧，即可產生不同濃度的二氧化氮。 （2）設備 典型 GPT 校正系統如圖二所示，其中所有單元間連接的管線，最好是玻璃、鐵氟龍或其它惰性材質。 A、流量控制閥：須能維持在所需流量±2％以內的穩定性。 B、一氧化氮流量控制閥：須能維持在所需流量 ± 2％ 以內的穩定性，其與一氧化氮接觸部分應為惰性材質。 C、流量計：具±2％準確度之經校正的流量計。 D、一氧化氮流量計：具±2％準確度之經校正的流量計。 E、一氧化氮鋼瓶控壓閥：具有惰性材質的隔膜（diaphragm）、內組件及適當的供壓（delivery pressure）設備。 F、臭氧產生機：能夠產生足夠且穩定的臭氧，以供與一氧化氮反應，產生校正所需濃度的二氧化氮。放電式的臭氧產生機（O3 generator of the electric discharge type）會產生一氧化氮及二氧化氮，故不應使用。 G、閥：閥的材質最好為玻璃、鐵氟龍或其他惰性物質，且須具如圖二所示之切換功能。 H、反應室：具足夠體積（VRC）及停留時間（ｔR）以供臭氧與一氧化氮反應的容器，其材質須為玻璃、鐵氟龍或其他惰性物質，惟實務上理由，t R需小於2分鐘。 Ｉ、混合槽：以玻璃、鐵氟龍或其他惰性材質製成的容器，可