氯碱工业盐水精制废渣分离回收工艺技术改造研究-冶金工程专业毕业论文.docxVIP

西安建筑科技大学硕士学位论文 西安建筑科技大学硕士学位论文 西安建筑科技大学硕士学位论文 西安建筑科技大学硕士学位论文 PAGE PAGE 2 PAGE PAGE 3 中剩余的铀离子在电场作用下向阴极迁移，阴极室电解液中的氢离子在阴极上得 到电子生成氢气，促使水进一步电离。氢气从阴极室通过管道流出进入氢气干燥 处理工序。阴极室剩余氢氧根离子与来自阳极室的铀离子形成 NaOH 溶液。隔膜 是一种多孔渗透性膜，电解质离子在电流的作用下可以通过隔膜而气体则不能通 过，确保阳极产生的氯气和阴极产生的氢气不发生混合爆炸的危险。最初的隔膜材 料是石棉，由于隔膜电阻较大，所以能耗较高。 20 世纪 50 年代和 60 年代早期， -些著 名公司着手进行离子膜法研究，但由于-般的离子膜不能耐电解产物〈原子氯和次氯酸〉 尤其是氯的侵蚀，而迟迟没有工业化。 1966 年，美国杜邦公司开发出化学性能好，用于宇宙燃料电池的全氟磺酸阳离子交 换摸。这种膜能够耐食盐水溶液电解时的苛刻条件。为离子膜法制碱奠定了基础。 1975 年，日本旭化成公司建成第一套离子膜烧碱生产线。离子膜是一种选择透过性膜，具有 高选择性 ，只允许阳离子和水分子通过，所以 NaOH 产品纯度高。由于离子膜电阻小， 所以生产能耗明显降低。由于其不可替代的优越性，离子膜法烧碱生产技术得到迅速发 展。从 1975 年第一套装置建成到 2007 年，仅 32 年的时间，全世界离子膜法烧碱生产 能力已达到 3410 万吨，占当年世界烧碱生产总能力 6777 万吨的 50.3%。 氯碱工业经过漫长的发展历程，生产工艺不断进步，装备水 平不断提高，控制技术 逐渐完善，在国民经济中的地位不断增强。 1.2 中国氯碱工业发展概况 我国氯碱工业创建于二十世纪 二十年代。 1930 年，我国第一家氯碱厂上海天原电化 厂建成投产，生产电流只有 1.5KA，年产能700 吨。新中国成立之时，全国烧碱产量仅 1.5 万吨。解放后，氯碱工业得到迅速发展， 二十世纪五十年代末全国烧碱产量达到 37.2 万吨，平均年增长率 36.1%，六十年代末年产量达到 70.4万吨，平均年增长 率 6.28%， 七十年代末达到 182 万吨，平均年增长率 8.29%，八十年代末年产量达到320.8 万吨， 平均年增长率 5.82%，到上世纪末，我国烧碱生产厂家已发展到200 多家，年产量 600 万吨，仅次于美国和日本，列世界第三位，由烧碱进口国变为出口国 (1) 。 进入二十一世纪以来，国民经济的快速发展促进了我国氯碱 工业的空前繁荣。 2000 年，国内烧碱总产量为 600 万吨， 2003 年达到 800 万吨， 2006 年超过美国，达到 1400 万吨，成为世界烧碱生产第 一大国，2007 年我国烧碱产量突破 1700 万吨，占世界总产 量 5900 万吨的 29% 0 2009 年中国烧碱产能己达到 2793 万吨，超过全世界产能 7495 万 吨的 37.2%1匀。 我国烧碱生产技术自诞生后，其发展历程与世界发达国家的氯碱工业发展历程基本 类似 ，先后经历了水银法、石墨阳极隔膜法、金属阳极隔膜法和离子膜法。从二十世纪 三十年代第一家上海天原电化厂建成投产到六 十年代末 为水银法和石墨阳极法技术时 代。当时电解槽单台产能低，泄漏率高，水银污染、石棉污染和氯水污染严重，盐水精 制技术落后，多采用沉降砂滤工艺，盐水质量差，产品烧碱杂质含量高，能耗高。同时 氯碱盐泥废渣多数仅仅进行简单压滤就直接排放，而且压滤技术和设备落后，废渣固含 量低，原盐损失大。 20世纪 70年代初我国成功开发了金属阳极隔膜电解槽，与石墨阳极隔膜电解槽相 比，烧碱产品能耗明显降低，生产环境得到改善，其优势迅速得到发挥，很快取代了石 墨阳极电解槽，到 1986 年，金属阳极电解槽的烧碱产量已占总产量的 40%。此后，金 属阳极电解技术在改性隔膜和扩张阳极方面取得重要进展，进 一步巩固了其在氯碱工业 中的重要地位。 我国第一套复极式离子膜电解槽 于 1979 年由上海天原化工 厂 自行设计投产，采用 美国杜邦公司的 Nafion-277 离子膜(11. 20 世纪 80年代开始我国陆续从英国 ICI 公司、 德国伍德公 司、美国西方公司和日本旭化成公司、旭硝子公司等引进了几套离子膜法烧 碱装置，大幅度提高了我国氯碱工业的装备水平和自动控制水平，同时由 于离子膜电解 槽对盐水质量要求高，配套引进了发达国家的碳素管过滤、整合树脂离子交换技术设备， 促进了我国盐水精制工艺技术水平的大幅度提高。 20 世纪 90年代，具有自主知识产权 的国产化离子膜电解槽逐步推广， 1994 年