毛细管气相色谱活数据库定性＊.PDFVIP

毛细管气相色谱活数据库定性* 关亚风 李灵娥 周 良模 （中国科学院大连化学物理研究所分析室 大连 116012） 提要 活数据库方法有效地解决了毛细管气相色谱程序升温下的无标样定性问题，详尽讨论了活数据库的方 法原理和影响因素，最后以汽油为例，说明活数据库定性方法的实用性。 关键词 毛细管气相色谱法，活数据库，汽油分析 1 前言 间。 在气相色谱分析中常用保留值定性。Kovats指 根据色谱基础理论，容量因子k=tR/t，即tR=k 数是用得最广泛的定性参数，但它只能在恒温操作 ·t，其中t为柱死时间。对组分i和组分j，该有 中使用 线性程序升温可用程升保留指数IP定性， t Ri=ki/k j（两边分别取对数： 多阶程序升温则用保留时间tR定性。但ItptR与 所有色谱操作参数有关，数据缺乏共用性。 将式 2（）代入式 1（，得 为解决数据的共用性问题，各国色谱工作者一 直致力于从恒温保留值计算出程升保留值，提出了 整理后： 各种计算方法。从六十年代至八十年代中期基本上 采用经验或半经验公式计算，但由于公式中的系数 与色谱参数有关，因而没有什么实用价值；之后出现 将等式两边的常用对数变为自然对数： 了以组分在给定固定相上的热力学量来计算程升保 留值的方法，在理论上前进了一大步，但仍未解决同 种固定相、不同色谱柱间的数据转换问题，基础数据 由上述推导过程得到组分容量因子k）及其 仍不能共用[4 。 Kovats指数 I和相邻正构烷烃容量因子kz， 本文所讨论的活数据库定性方法，从根本上解 kz+1）的计算公式。容量因子k是温度的函数，为明 决了以共用恒温数据高精度计算程升保留值的问 确起见，下面的推导过程用ki琓）替代ki。 题。它是以组分的Kovats指数为标准数据，用恒温 另一方面，从色谱热力学知识出发，组分i的容 下在所用色谱柱系统上测量的系列正构烷烃的保留 量因子与其在两相间分配的热力学克分子焓的差值 值为参比数据。标准数据和参比数据相结合，就可以 Δ和熵的差值 S有如下关系： 计算出组分在所用色谱条件下的热力学量，然后通 过谱带运动方程，加上所设置的程序升温操作参数， 用数值积分方法解出组分在该程序升温条件下的保 其中，R为气体常数，T为绝对温。 留值。将未知峰的保留值对计算值检索而定性，交叉 为了下面讨论方便，特将相比 从熵变 S中 检索可以增加定性的可靠性[9 。 分离出来，设 2 原理 上述热力学方程变为： 根据Kovats指数定义： 则 式中，tRi为某组分i的调整保留时间；tRZ+1瑃tR▃（为 T1琓T2恒温下的lnk[琓可分别表示为： 具有z和 z（+1个碳原子的正构烷烃的调整保留时 *为祝贺卢佩章先生七十华诞而作 本文收稿日期：1995年4月29日，修回日期：1995年5月29日 3 实验部分 3.1 仪器：1102型气相色谱仪 上（海分析仪器厂）， 将以上两式相减，整理得： 配氢火焰离子化检测器 F（ID CDMC-2A