锂离子电池Li4Ti5O12负极材料的改性及电性能分析-无机化学专业毕业论文.docxVIP

IIIII IIIII I II II Illll IIll Mill III Y2223043 摘要 尖晶石型钛酸锂(Li4Ti5012)作为锂离子电池负极材料具有突出的优点：(1)充 放电过程中骨架结构几乎不发生变化，是一种零应变材料，具有优良的循环性能 和平稳的放电电压；(2)嵌锂电位高(1．55 V VS．Li／Li+)，不易引起金属锂析出，另 外，由于该电压高于大多数液体电解质的还原电位，所以具有更高的安全性。(3) 其平台容量超过总容量的85％，当电量将达到饱和时电压会迅速上升，这可用于 指示充电完成，从而避免由于过充电导致的电极材料极化反应。尽管如此，由于 Li4Ti5012材料本身的电导率较低(电子电导率仅为10一S／cm)，在大电流充放电 时容易产生较大的极化，影响了材料的倍率性能，限制了其在动力电池中的应用。 针对以上问题，我们通过采用形貌控制合成技术和金属离子掺杂等对 Li4Ti5012进行改性。具体研究内容如下： 1．选用Zr4+对Li4Ti5012材料进行简单的固相掺杂改性，比较不同掺杂比例的 Zr4+对Li4Ti5012材料的形貌、结构及电化学性能的影响，研究表明适量的Zr掺 杂提高了材料的离子导电性和电子导电性，倍率为0．1C时Li4Zro．05Ti4．95012的首 次放电比容量为158．6 mAh／g，50次循环后，容量保持率提高到97．6％。 2．采用凝胶浇铸法制备Li4Ti5012／C负极材料，通过选用不同量的有机单体、 改变反应温度及煅烧时间等条件，减小了Li4Ti5012颗粒粒度，提高了材料的振 实密度，制备出电化学性能良好的Li4Ti5012／C负极材料。当添加单体AM量为 10％时，0．1C时Li4Tis012／C的首次放电比容量为156．4mAh／g，50次循环后的容 量保持率为96．75％。 3．用浇铸法掺杂不同比例的金属M92+制备Li。MgyTisOl2／C复合负极材料。考 察不同比例M92+掺杂时对Lh一。Mg。Ti5012／C复合负极材料的结构、形貌及电化 学性能和振实密度的影响。当掺镁的量为nu／nMg=80：1时，材料的首次充放电比 容量为160．5 mAh／g，容量保持率提高到97．94％。此时Li3．95Mgo胚Ti5012／C在1．OC 和3．OC倍率下放电比容量分别为1 37．6mAh／g、1 1 3．4mAh／g，比采用浇铸法制备 没进行掺杂的样品分别提高了17．4 mAh／g，19．2 mAh／g，振实密度提高到 1．359／cm3。 4．基于凝胶浇铸法，采用浇铸．喷雾干燥法合成介孔球型Li4Ti5012／C复合 4．基于凝胶浇铸法，采用浇铸．喷雾干燥法合成介孔球型Li4Ti5012／C复合 负极材料，利用高分子中官能团的配位作用，使前躯体达到均匀的混合。并对喷 雾干燥的工艺条件进行了比较，找出最佳的工艺条件及原料比例。结果表明，制 备的球型Li4Ti5012／C(AM／Li4Ti5012=15％)材料具有优良的电化学性能，首次 放电容量为167 mAh／g，50次循环后容量几乎没有衰减，材料的倍率性能也有了 一定的提高。 5．采用喷雾干燥法对Li4Ti5012进行M92+掺杂改性研究，利用凝胶形成的高 分子网络对金属离子的络合锚固作用，使原料的混合达到原子级水平，同时，通 过限制材料的成核方式，从而达到调控粒径的目的。并对介孔球型Li4Ti5012进 行物理性能与电化学性能的表征。倍率为O．1C时Li3．95Mgo．osTi5012／C(nLi： nMg=80：1)的首次放电比容量为168．3mAh／g，50次循环后的容量保持率为96．9％。 Li3．95Mgo．05Ti5012／C在1．OC和3．OC倍率下首次放电比容量为139．8 mAh／g、1 14．6 mAh／g，Li3．95Mgo．05Ti5012／C倍率性能和循环稳定性都有了很大的提高。 关键词：锂离子电池，Li4Ti5012／C，凝胶浇铸法，喷雾干燥，掺杂 II ABSTRACTSpinel ABSTRACT Spinel lithium titanate(Li4TisO 12)has been demonstrated potential candidate for the anode electrode material in high power lithium-ion bakeries well hybrid super capacitor．It has good Li·ion insertion and extraction reversibility and displays good structural stability with almost