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邻苯二甲酸二乙酯检测方法研究进展 张彪 冯统新 关英俊 邹薇 李龙 张志虎 济南大学山东省医学科学院医学与生命科学学院山 东省医学科学院山东省职业卫生与职业病防治研究 院陕西未来能源化工有限公司 关键词： 邻苯工甲酸二乙酯;检测;预处理; 作者简介：张彪（1994-），男，在读研究生，主要从事劳动卫生与环境卫生学 研究。 作者简介：张志虎，E-ma订:6804918@qq. com 收稿日期：2017-05-17 基金：山东省自然科学基金（三院联合基金项目ZR2016YL016） Received： 2017-05-17 邻苯二甲酸二乙酯（Diethyl phthalate, C12H14O4）,简称 DEP,属于 PAEs 中的 一种有机化合物，与醋酸纤维素、硝酸纤维素等具有良好相容性，常用作纤维素 树脂增塑剂。随着我国工业发展，DEP应用广泛，但在塑料产品中DEP与聚烯炷 分子以氢键或范徳华力相连接，彼此相互独立，并且其液态温度范围较广、流动 性较大等特殊性质决定随时间推移，可不断迁移至外界环境，污染大气、土壤、 河流等⑴，随着研究发现DEP在生产使用中易暴露，操作人员接触机会多、浓 度大，对于眼睛、皮肤、呼吸道可造成一定刺激作用，接触后引起头疼、头晕及 呕吐现彖，并且作为环境类雌激素，可介导产生内分泌干扰等毒性效应。针对我 国DEP生产及使用量大、不同环境均可检岀的污染现状，我国将其列入环境优先 控制污染物名单，但尚未建立标准检测方法及相应职业接触限值，因此与其他 研究不同，本次针对DEP理化性质、代谢、用途、不同介质检测进行总结，加大 公众对于DEP的认识，为其标准检测方法建立提供依据，从而与职业卫生学调 查等相结合，建立DEP职业接触限值。 1 DEP的理化性质 邻苯二甲酸二乙酯，CAS号为84-66-2,为无色至微黄色澄清油状液体，沸点 298°C,蒸汽压 163°C下为 1.9 k Pa (14 mm Hg) , 25°C下为 0. 22 Pa (1. 65X lOnun Hg),微具芳香味，溶于丙酮、苯、四氯化碳，不能与水混溶，但易溶于乙醇、 乙醴。由于其与乙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚苯乙烯等人多树脂具有良好相 容性，常作为纤维素树脂增塑剂使用，但该品挥发性较大，在生产使用过程操 作人员中暴露率较大，限制其进一步应用。 2 DEP的代谢 DEP体内代谢较为容易，肾脏是其主要代谢器官，通过肾脏内生物转化，形成 邻苯二甲酸单酯(MEP),经尿液直接排出体外未经过第二阶段生物转化。而对 于通过食道进入体内的DEP,通常在肠内即可发生水解，经肠黏膜细胞中的肠 酯酶及小肠中的细胞外酶即可将DEP转化为MEP;对于经皮肤、呼吸道等进入体 内的DEP可在皮肤、肺、肝脏水解，也可在血清和其他组织器官中进行代谢［2］。 3 DEP的用途 DEP常作为杀鼠剂敌鼠、鼠完、氯鼠酮中间体，同时还可作为纤维素和酯类溶剂; 由于对于硝酸纤维素、乙酸丁酸纤维素、聚苯乙烯等大多树脂具有良好相容性, 常作为纤维素树脂增塑剂，并且还可用于润滑剂、气相色谱固定液、酒精变性剂 及喷雾杀虫剂等，而对于化妆品如指甲油中常添加DEP以降低其脆性避免碎裂。 4水中DEP的检测 研究发现地表及地下水中DEP主要来源于含有DEP工业废水的直接排放，雨水等 对于固体废弃物、PVC塑料淋洗，以及含有DEP产品缓慢释放，或者是其进入大 气、土壤，通过雨水淋洗等进入地表或地下水中口丄，而其蒸汽压相对较低，水 屮挥发性损失少，很难向其他环境介质转移，并且其光氧化及水解反应较弱， 以水中迁移和转化富集于生物体内进入生态循环，经水解酶等作用发挥生殖毒 性、内分泌干扰效应、肝脏、肾脏、脾损伤作用以及眼睛、呼吸道、皮肤刺激作 用等［3-5］ o 因此，国内外常对水中DEP进行检测，例如周自严凹在调查广州市饮用水污染 现状时，采用LCMS,将水样经甲醇-高纯水活化的C『SPE柱过滤，负压抽干甲 醇洗脱经Thermo Accucorc C18柱分离，甲酸-水：乙睛为流动相，回收率较高为 98. 94%,检测限为0.01ug/Lo而生活中通常以塑料管材供水，在长期接触中 DEP不断溶出，污染牛活用水，例如朱杰民Ml在测定塑料管材浸出液时，采用 SPE-HPLC，调节浸出液pH后经OASTS-TMHLB柱萃取，除去水分，以甲醇-乙隴 混合液洗脱，吹干甲醇溶解定容进样测定，经二极管阵列检测器以保留时间和 色谱图分析，其LOD为0. 18 mg/L,精密度较好，RSD为1.95%。ffi］ Ranjbari E￡81 和alazar-Beltrdn D191在测定瓶装水、环境水样品时采用HPLC-UA,并选择磁 性搅拌辅助分散液液微萃取MSA-DLLME,以十二烷为提取剂，通过磁性搅拌促 进