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钛酸铝陶瓷及其研究新进展 摘要为了总结近年来国内外对钛酸铝陶瓷的最新研究进展，推动钛 酸铝的研究，本文综述了钛酸铝陶瓷的易分解和低强度机理，着重介绍了 采用添加剂法、复合相法以及新的合成、成形、烧结等工艺改善钛酸铝陶 瓷性能方面的研究进展，并对其最新的应用研究进展作出简单的介绍，更 在此基础上提出了钛酸铝陶瓷的发展动向。 关键词钛酸铝，添加剂，复合相，工艺，进展 1刖S 随着现代工业的不断发展，对同时具有优良的耐高温性、抗热震性陶 瓷材料的需求越來越迫切。钛酸铝陶瓷是一种集高熔点(1860±10°C)和 低热膨胀系数(0?1.5X10-6/°C, RT~1000°C)于一身的优异材料，因 此它具有极其优良的抗热震稳定性，耐火度高、隔热性能好，并且它还耐 腐蚀、耐碱、抗渣，广泛应用于钢铁、化工、陶瓷等许多工业领域。但该 材料也存在着两大致命弱点：一是在750?1300°C温度区间易分解成金红 石和刚玉相，失去其优良的低膨胀性能，限制了其应用［1］；二是晶体冷 却时内部会产生大量微裂纹，造成机械强度低的缺陷［2］。 近年里，国内外许多学者为了增强钛酸铝的高温热稳定性和机械强 度，分别从不同的角度进行实验研究，取得了许多新的突破性进展，为进 一步开拓钛酸铝的实际应用打下了基础。本文系统地总结了国内外对钛酸 铝陶瓷的最新研究成果，讨论了添加剂法、复合相法这些新的工艺对改善 钛酸铝陶瓷性能的进展，以及钛酸铝在实际应用领域方血的发展。 2钛酸铝陶瓷的易分解和低强度机理 钛酸铝高温易分解、机械强度低的特性与结构的关系密不可分。A13+、 Ti4+与周围的02-构成八團体空隙，而A13+、Ti4+位于氧八面体的中心。 由于A13+半径较小(r A13+=0. 054nm),受周围离子的束缚较弱。当钛酸 铝被加热时，它们获得能量而振动加剧，这样具有较高能量的离子就有可 能摆脱其它离了的束缚而离开平衡位置逃逸出来，结果使原来的八面体产 生畸变并影响附近的晶格，连续的影响就会使钛酸铝晶格遭到破坏，产生 分解。 由于钛酸铝严重的热膨胀各向异性致使烧结体在冷却中内部会产生 大量的微细裂纹，这些微细裂纹分布在晶界和晶粒上。虽然当加热钛酸铝 烧结体时，a. b轴向上的大的热膨胀绝大部分被众多的微细裂纹的弥合所 抵消，导致产生很好的抗热震性，但是它们的存在却使钛酸铝材料难以致 密烧结，导致很低的机械强度。 3改善钛酸铝陶瓷热稳定性和强度的途径 3.1引入添加剂改善钛酸铝陶瓷性能的进展 3.1.1引入单一添加剂 针对钛酸铝机械强度低、高温易分解的现状，可以引入一些氧化物作 为添加剂，例如Fe203、MgO、Si02以及稀土金属氧化物Y203、La203 CeO2 等[3-10] o Fe3+的阳离子半径(0. 064nm)比A13+半径(0. 054nm)大，在 1350°C 以上和 A12T105 形成连续固溶体 A12(l-x)Fe2xTiO5[5, 9], Fe3+部 分収代A13+,抑制钛酸铝的热分解，且不影响它的低热膨胀系数。 G.T订loca经过实验证明，含8. 5%Fe203的钛酸铝陶瓷在1000°C处理300h 后其分解率小于9%；而不加任何添加剂的钛酸铝经同样处理则完全分解 [6]o MgO可以和Ti()2反应生成MgTi2O5,它的晶体结构与钛酸铝相同, 可以形成固溶体，其组分通式为A12(l-x)MgxTil+xO5[7,9]。适量的MgO 不但可以部分或全部控制钛酸铝陶瓷的热分解，而且可以提高陶瓷的机械 强度，对陶瓷其它优异的热性能(比如低热膨胀系数)影响不大[3,7]。 Si02作为添加剂可以形成有助于致密化的低共熔化合物，填充部分晶界， 促进烧结，提高钛酸铝的强度，Y. X. Huang通过实验[11]证明，样品成分 中添加3%Si02时的机械强度比未添加S102的样品增强了 3倍，而且该样 甜还会相应地保持一个相对低的热膨胀系数(约为1.3X10-6K-1),但是 Si4+只能与钛酸铝形成填隙型固溶体，对钛酸铝晶格影响不大，提高钛酸 铝的稳定性作用不明显[8]。试样中引入2n)ol%稀土元素氧化物(Y203、 La2()3. CeO2)后，由于稀土元素离子半径大，因此只能与钛酸铝形成固 溶度很小的有限置换型固溶体，对于提高钛酸铝的热稳定性作用不大 [8, 10]o 3.1.2引入复合添加剂 由于单一添加剂效果有限，难以满足材料长期使用条件下不分解、机 械强度高的低膨胀需求，因此，采用复合添加剂来改善钛酸铝陶瓷的热稳 定性和强度成为了新的动向。周健儿等人指出，利用MgO+SiO2、 Si()2+A12()3、Si()2+Zr()2+A12()3等复合添加剂，能够与钛酸铝形成固溶休 来制备低膨胀系数、高机械强度的钛酸铝陶瓷[12] o