利用铜基纳米材料制备金属有机框架物及其生长机理研究-材料工程专业毕业论文.docxVIP

利用铜基纳米材料制备金属有机框架物及其生长机理研究 利用铜基纳米材料制备金属有机框架物及其生长机 理研究 ⑧ 论文作者签名： 指导教师签名： 论文评阅人1： 昱进明!数援!逝、江太堂 评阅人2： 堑鳇!塾援!虫抖院蒸州纳苤堇苤皇纳苤笾生婴塞逝 评阅人3： 隆刍透因童寥 评阅人4： 评阅人5： 答辩委员会主席： 昱鲎明!数援：逝江太堂 委员l： 金佳洪，塾援，浙江太学 委员2： 赵高逮，塾援，逝江太堂 委员3： 塞I』丞!!!玺!数攮!逝江太堂 委员4： 鄞送空!副教攮!逝江太堂 委员5： 万方数据 Preparation Preparation and growth mechanism of metal organic frameworks frOm copper·based nanomaterials Author’S signature： 一 bupervlsor’S signature： External Reviewers： Examining Committee Chairperson： 』鱼迥坠g业，￡!Q鱼曼墨QL圣h自i垒塾g!也i∑星!墨丛Y Examining Committee Members： ￡垒旦坌塾垒Q坠g』i坠，里!Q垂；墨曼QL圣h白i垒坠g!也iy星!曼亟Y 堡i垦Q!i坠g圣h垒Q，里!Q鱼墨曼QL圣h自i垒坠g堕坠iY星!墨煎Y )鱼垒g鱼塾g Li旦，￡!Q鱼苎曼QL圣塾白i垒塾g堕塾i∑星!墨亟Y Xi堕g圣hQ坠g!三旦Q：△苎墨QQi丛曼里!Q鱼墨曼QL圣鱼自i垒旦g 堕坠iY星!曼丑匝 Date oforal defense： 丛丛也!三，2Q!堇 万方数据 浙江大学研究生学位论文独创性声明本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取 浙江大学研究生学位论文独创性声明 本人声明所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究工作及取 得的研究成果。除了文中特别加以标注和致谢的地方外，论文中不包含其他人已 经发表或撰写过的研究成果，也不包含为获得逝江太堂或其他教育机构的学 位或证书而使用过的材料。与我一同工作的同志对本研究所做的任何贡献均已在 论文中作了明确的说明并表示谢意。 学位论文作者签名： 签字魄Ⅺ蝣弓月／7日 学位论文版权使用授权书 本学位论文作者完全了解浙江大学有权保留并向国家有关部门或机构 送交本论文的复印件和磁盘，允许论文被查阅和借阅。本人授权逝江太堂可 以将学位论文的全部或部分内容编入有关数据库进行检索和传播，可以采用影印、 缩印或扫描等复制手段保存、汇编学位论文。 (保密的学位论文在解密后适用本授权书) 学位论文作者签名： 导师始剖矗{ 签字日期：为f年弓月 签字日期撕朔／7日 万方数据 摘要摘要 摘要 摘要 金属有机框架物(Metal．organic frameworks，MOFs)作为一种新型的多孔材料， 具有极大的比表面积、可调控的孔洞尺寸和形状、骨架易被化学修饰，结构丰富 等优点，在气体存储、气体吸附分离、传感、催化、药物释放等领域都有广阔的 应用前景。将MOFs以膜的形式制备在硅片、多孔氧化铝、高分子膜等基底上， 不仅高效经济适应未来的工业化生产，更能拓展其应用。但目前MOF膜的研究 还出于发展期，连续致密的MOF膜的制备仍存在挑战，如致密性不好、反应能 耗高、时间长，有机溶剂毒性大等，制约了性能的提高和生产的大规模化。同时， 大多数MOFs都是在溶液中合成并形核长大，形核过程的对晶体形貌、尺寸以及 薄膜质量等都有着重要影响，但鲜有针对此过程的研究。关于MOFs晶体和薄膜 制备过程中添加剂对最终晶体形貌和性能影响的研究还处于初级阶段，尚没有明 确的机理解释。 针对以上问题，本文开展了利用表面带正电、活性高的铜基纳米材料制备金 属有机框架物的研究。取得的主要创新性成果如下： 1．采用氢氧化铜纳米线作为铜源，通过“水浴加热反应一冷却结晶”的方法 制备出特殊的MOP．18管状晶体。通过控制冷却速率调节了晶体尺寸大小和形貌。 研究了氨水作为添加剂在反应体系中的作用：对含羧酸的有机配体去质子化，促 进氢氧化铜纳米线和有机配体配位形成MOP．18；在冷却结晶过程中，促成“扩 散驱动不稳定”，使最终形成了管状晶体。 2．利用氢氧化铜纳米线膜，通过室温溶液反应法，在氨和有机配体5一十二 烷氧基间苯二甲酸摩尔比1：2，5．十二烷氧基间苯二甲酸浓度22 mmol／L左右的 条件下，首次制备出连续的MOP．18膜。 3．采用氧化铜纳米片作为铜源，以室温搅拌反应的方法在均苯三甲酸的乙 醇／水溶液～01乙醇：水=1：1)中快速制备出HKUST-1粉末。 4．将氧化铜纳米片制备成膜，室温静置于添加了甲酸钠的、均苯三甲酸的 水和乙醇溶液中，得到了连续致密的