双光子光聚合反应.ppt

双光子光聚合反应 导师刘中民研究员 概述 年提出双光子吸收理(); 世纪年代由实验观测所证实() 但由于缺少大的双光子吸收截面材料(均小于•),限制了其应用研究。 世纪年代后,大双光子吸收截面有机分子被逐渐发现(•)。如双光子上转换激光、双光子光限幅、双光子三维光存储、双光子光动力学疗法、双光子光聚合等 光聚合机理 普通的光敏聚合机理为只要染料或者引发剂或光敏剂捕获一个光子,就会产生自由基或阳离子等活性基团,引发单体聚合;或光敏剂本身不能直接形成自由基,而是将光吸收后把能量传递给单体或引发剂引发聚合,双光子聚合机理与单光子基本相同,惟有光子的吸收机理不同。 光聚合机理示意图 双光子吸收 双光子吸收过程一般是两个光子同时被一个分子吸收,或者在极短的时间内两个光子被一个分子相继吸收,一般两个光子吸收的时间差小于飞秒(飞秒秒)。一般认为吸收是经过一个假想态( ),然后到达一个分子的激发态。 双光子吸收示意图 双光子吸收示意图 双光子吸收与单光子吸收 单光子吸收的强度与入射光强成正比(线形吸收),双光子吸收的强度与入射光强的平方成正比(非线形吸收); 单光子吸收的辐照光源一般在紫外区(≤),双光子在可见近红外区(≥),长波长使得入射光的损耗较小,在介质中的穿透性好; 单光子吸收的吸收截面为 •,对光密度要求小,即使弱光也可发生吸收,在光线经过的地方都会发生聚合,是整体或面上的聚合;双光子吸收截面一般为•,一般在两束光聚焦的焦点处才能同时吸收两个光子,引发聚合反应,聚合反应只发生在入射光波长立方(λ)范围的微小体积内。 双光子吸收截面: σπ ω δ г 即双光子可进行立体微加工。 双光子吸收的光源 双光子吸收一般采用较大功率的红宝石或蓝宝石脉冲激光器,波长左右,要求激光器的功率大于一个最低值,一般在μμ。利用双光路聚焦的方法。 双光子光聚合光敏引发剂 一般要求:具有共轭大π键,吸电子基团,给电子基团,如ππ π – π, π – π, π –结构等,共轭大π键越长,吸收截面越大;分子的偶极矩及极化率都对分子的吸收截面有重大影响。 双光子海量信息存储 在光学存储技术中信息存储密度依赖于波长倒数的幂,该幂的次数等于存储信息的空间维数。利用该技术,可以存储的容量理论上可以达到×,远远超出现有的二维光存储材料的容量(理论值为在波长下, ×)( ) 光子晶体的加工 光子晶体是用于控制光的一种器件,工作原理与半导体类似。由于光子速度比电子快的多,如果能象控制电子一样控制光子,就有可能制造出比电子计算机速度更快、功能更强大的光子计算机。光子在传播中几乎不消耗能量。由于双光子聚合可以提供规律性很好的周期性结构,成为光子晶体制造的有效方法 () 三维操控和微加工 一个立体的复杂整体结构,材料在不同的部位的尺寸和形状都不同时,利用现有的精密机械尚无有效的方法实现。如非球面透镜的加工,特别是微型非球面透镜是目前的技术难题之一,双光子聚合可以用来解决该问题。将计算机辅助设计和双光子聚合技术相结合,成功的制造出了红细胞大小的立体公牛(长μ,高μ)()。另外还制作出了一个微小的弹簧,弹簧的直径为,用激光作动力拉动弹簧,测出了弹簧的弹性常数为. 展望 国际上美国和日本的研究处于前沿水平;国内北京大学、清华大学、中科院理化所及山东大学在进行这方面的研究,处于起步阶段。目前的研究重点: 寻找和合成更大吸收截面的双光子吸收剂; 继续研究双光子吸收剂在光聚合等方面的应用; 开展大量的理论计算研究; 谢 谢!

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