磷灰石（AP）的制备及其成分比较晶体化学与吸F-行为的研究-矿产普查与勘探专业毕业论文.docxVIP

摘 摘 要 由丁磷灰石(AP)一价阴离子占据结构‘通道’，且刚离子在Ca(1)，Ca(2)位存在两种不 同的晶体化学环境，这种特殊结构造成对不同价态的外界阴离子有显著的吸附和交换作用。 利用这一功能，将其制成除氟滤料后不受废水条件(温度、压力、pH值、浓度、流量)限制， 应用范围广，成本低，能产生固化作用，无毒，无二次污染，是现代除氟领域的‘个最具前 途的绿色环保材料。本文首次采用成分比较晶体化学的研究方法，利用XRD、FT—IR、TEM、 DTA／TG等手段，研究磷灰石的台成及其晶体化学特征与除氟行为的关系，主要研究内容如r： 采用隋性气体保护下的‘固相反应法’制各|『较纯的端员阳离子磷灰石(AP)、同价阳 离子替换磷灰石固溶体[M-M7AP]、端员阴离子氟磷灰石(FAP)及氯磷灰石(CLAP)、同价通 道离子替换磷灰右固溶体[x-_Xz AP]；采用‘sol—gel法’制备了异价阳离子替换磷灰石固溶 体[M-N AP]、不同Ca／P摩尔比(亓值)羟基磷灰石(HAP)及不同cO。2掺量的等粒——短柱 状碳羟磷灰石(cHAP)；‘采t}=Ij两步控温均相沉淀法’制备了平均长宽比可控的CHAP晶须；用 胶原蛋白为模板，采用‘仿生合成法’制备了片状CHAP。 利用xRD、FT—IR等手段，研究了阳离子位置与通道位置的端员及中涮组分变化、剥 磷灰石的品格常数、晶格缺陷度、多面体畸变指数等品体化学特征的影响。 对不同Ca／P摩尔比HAP来说，在1．2≤斤≤2．3范围内，随R值偏离正常配比程度的增 人，其比表面积(』，)增大、晶粒尺寸(％，∞“，功)减小、晶形指数(肌)降低、结晶度(∞ 减小、品格缺陷度(rr)增大；当俨2．5时，晶粒尺寸和结晶度反而增大，出现反常，但晶格 欢陷度却保持有规律增加。提出了曰值的HAP的晶格缺陷模型：①对于ca亏HAP(尉1．67)， 其缺陷类型为空位缺陷：②对于Ca盈HAP(胁1．67)，其缺陷类型为填隙缺陷；③当庐2．5时， 其缺陷类型为复合缺陷。该模型得到平均晶粒密度测定结果及相变机理分析的证实。 煅烧温度(Tc)在800(2以F时，所有曰值的HAP都稳定；当尼在800。C以上时，ca 亏HAP不稳定且脱羟相变分解为cas(PO)z(TCP相)，而Ca盈和正常配比的HAP热稳定性好，即 使是行在1500。C时仍稳定。从Schottky-Frenker本征扩散理论出发，导出了HAP在相变时 一A一 的本征扩散系数表达式：D=Yo(3a；+2c；)exp(—j})，据此，论证了导致不同斤的HAP 瓜』 相变羞异的实质就是缺陷结构的不同造成的。在150～800。C范周内，CHAP中cox’的脱除是非 平衡态的连续同溶体分解，同时其结晶度增加且晶粒重结晶长大；由于CHAP替换缺陷结构和 通道位羟基含量不同，cOs2。含量小于3．34％时，在776。C时脱羟相变，7．52％≥coa。含量i3．34 ％时，在i50～1500℃范围内不发生脱羟相变。 采用高斯函数法拟合，利用替换指数(SD的测定，建立了CHAP中cOa’的AB混合型 替换模型：B型替换CHAP的替换方式是[coa-OH]四面体替换[Pod四面体：A型替换CHAP的 替换方式是[c03]三角形配位体替换通道位置的oH一：AB混合型替换CHAP的FT—IR谱中非对称 伸缩振动1王r。分裂为掣。、V。V。，V”峰是A型替换的V一与B型替换的V*·的叠台。当∥ COt’三3．34％时，随c0。”含量增加，A型替换量增大，替换指数(鲫增大，且当肫032=3．34％ COt’三3．34％时，随c0。”含量增加，A型替换量增大，替换指数(鲫增大，且当肫032=3．34％ 时，SI达最火值，当3．34％肥Os’三7．52％N，随c0．，’含量增加，sI减小，B型替换量增人， 且当∥COa。=7．52％时总圊溶量饱和。 提山r晶形指数(㈣的概念来定量描述cHAP晶体形态。根据负离子配位多面体生长 基元理论，建立了CHAP的晶体结构基元生长模型，用该模型研究了CHAP的结晶习性：不加晶 向诱导剂情况下，CHAP的晶形为等粒——短柱状f当c0。2掺量≤3．34％n}，CHAP的品形为短柱 状，2埘丁三10，日{1010)面和O{1011)面发育，其它晶面不显露：当cO。2掺量3．34％时， 为等粒状，0 1脚曼2．口{101 0)、c{0001)和0{1011)三面几乎等同发育=。加晶向诱导 剂情况下，CHAP为晶须状[MI60，主要发育面为口{101 o)，而酬1011)发育较差，c{0001} 几乎不发育]。用胶原蛋白为模板时，CHAP的晶形为片状[肌≤0．01，主要发育面为c{OOOl}， 而口{101 O)利0{101 1)几乎不发育]。根据Noyes-