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学科分类号(二级) 140.50
本科学生毕业论文(设计)
题 目 聚吡咯在气体传感器中的应用调查
姓 名
学 号
院、 系 物理与电子信息学院 物理系
专 业 物理学
指导教师
职称(学历)(副教授/硕士)
聚吡咯在气体传感器中的应用调查
摘要:论文对基于丝网印刷电极的聚毗咯气敏传感器的气敏特性做了初步的研究和探讨。当某些气体分子吸附于聚吡咯膜时,膜的导电性就会得到改变,通过测量膜的电阻变化就可以得到气体的浓度。实验采用化学气相沉积的方式在丝网印刷电极上沉积聚毗咯气敏膜用于气体的检测。传感器对NH3响应灵敏。当聚吡咯在电极上氧化聚合时,会形成带正电荷的聚吡咯骨架,带负电荷的杂质就会通过电荷吸引掺杂到骨架中,从而得到固定。
关键词:聚毗咯 气体传感器 掺杂 灵敏度 响应时间 传感原理
1 简介
导电聚合物,如聚吡咯(吡咯),聚苯胺(PANI),聚噻吩(PTH)和其衍生工具,已被用作气体传感器的有源层。相比之下与市售的金属氧化物和通常在高速运转的传感器,导电聚合物制成的传感器有许多改进的特性。它具有高灵敏度和响应时间短,特别是,这些高分子聚合物是在室温温度工作的,且物理性质与化学性质都比较稳定。导电聚合物容易通过化学或电化学的方式合成,其分子链结构可以方便地进行修改或共聚。此外,导电聚合物具有良好的机械性能。因此,越来越多的传感器应用高分子导电原理而制成。导电聚合物主链具有替代单交替结构,从而导致广泛的P -电子共轭。
聚吡咯传感器传感的氧化过程中一些电子会被移除聚吡咯,通过化学或电化学氧化方式,让聚吡咯有多余的空穴而正电荷,从而能够导电,也就是说聚吡咯导电为空穴导电。掺杂导电聚合物,半导体或导体的掺杂过程是可逆的。
2 聚吡咯
2.1 聚吡咯简介
聚吡咯是一种常见的导电聚合物,英文名为polypyrrole。
聚吡咯是研究和使用较多的一种杂环共轭型导电高分子,通常为无定型黑色固体,以吡咯为单体,经过电化学氧化聚合制成导电性薄膜,氧化剂通常为三氯化铁、过硫酸铵等。或者用化学聚合方法合成,电化学阳极氧化吡咯也是制备聚吡咯的有效手段。是一种空气稳定性好,易于电化学聚合成膜的导电聚合物,不溶不熔。它在酸性水溶液和多种有机电解液中都能电化学氧化聚合成膜,其电导率和力学强度等性质与电解液阴离子、溶剂、pH值和温度等聚合条件密切相关。导电聚吡咯具有共轭链氧化、对应阴离子掺杂结构,其电导率可达102~103S/cm,拉伸强度可达50~100MPa及很好的电化学氧化-还原可逆性。在聚合物中,吡咯结构单元之间主要以α位相互联接,当在α位有取代基时聚合反应不能进行。用电化学氧化聚合方法可以在电极表面直接生成导电性薄膜,其电导率可以达到102S/cm,且稳定性好于聚乙炔。聚吡咯的氧化电位比其单体低约1V左右,呈黄色,掺杂后呈棕色。聚吡咯也可以用化学掺杂法进行掺杂,掺杂后由于反离子的引入,具有一定离子导电能力。聚吡咯除了作为导电材料使用,如作为特种电极等场合外,还用于电显示材料等方面,作为线性共轭聚合物,聚吡咯还具有一定光导电性质。小阴离子掺杂的聚吡咯在空气中会缓慢老化,导致其电导率降低。大阴离子掺杂的聚吡咯能在空气中保存数年而无显著的变化。
2.2 聚吡咯的合成
导电高分子聚毗咯的制备方法简单、改性方便,具有高导电性及热稳定性,因而得到广泛的应用。聚吡咯的合成方法一般有化学氧化合成法、电化学聚合法化学气相沉积法等。电化学聚合法具有操作简单、条件易于控制、合成的导电高分子的导电性和力学性能都比较好,但电化学合成法一般在电极上进行,只能小量制备。化学合成法虽然在很多方面都不如电化学聚合法,但它可以进行大规模生产。聚吡咯的高导电性及热稳定性都与其聚合方式、聚合条件有着密切的关系,当聚合方式及聚合条件不同时,其所得到的PPy表面形态及其表面性质都会有所不同,因此会造成PPy的物理性质及化学性质有所差异。
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聚吡咯
2.3 聚吡咯作用
聚吡咯可用于生物、离子检测、超电容及防静电材料及光电化学电池的修饰电极、蓄电池的电极材料。此外,还可以作为电磁屏蔽材料和气体分离膜材料,用于电解电容、电催化、导电聚合物复合材料等,应用范围很广。
2.4 高分子导电原理
导电高分子的导电机制材料的电学性质决定于它的电子结构,而一般物质的导电性可用能带理论来解释。对导体而言,在常温下,由于Boltzmann分布及能带紧密相间的能隙,使得价带与导带之间的能隙为零,故电子可轻易的从价带跳跃到导带而导电,如图l—l所
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