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嚣风鹂丝瀚萨嫩爨瑟瑟溯缝《荔面木质素的性质及化学改性研究 嚣风鹂丝瀚萨嫩爨瑟瑟溯缝《荔面 木质素的性质及化学改性研究 张坤1 安娜2 (长春工业大学化学与生命科学学院，吉林长春130012； 2．长春市第九中学) 摘要： 木质素是可再生的芳香族化合物，木质素与纤维素半纤维素交联，共同组成植物 细胞壁三维网状结构，是植物界中仅次于纤维素的第二丰富的天然高分子材料。木质 素分子结构非常复杂，不同产地或提取方法也会造成结构上的变化。目前，木质素通 常仅仅作为填充剂或者添加剂，制约着木质素的高值化利用。但是木质素分子含有众 多不同类型的官能团，并且可再生、可降解，因而是优良的绿色化工原料，可用于合 成精细化学品和高分子材料等领域。造纸以及其他生物炼制工业每年产生大量的木质 素副产品，因此，木质素基高分子材料的研究和开发面临着机遇和挑战，急需加强对 木质素高分子材料的认识，并探索出开发出高附加值的木质素基高分子材料。本文介 绍木质素的主要性质和提取方法，归纳总结了几种不同的化学改性方法和利用方式， 进而分析木质素改性中存在的问题和挑战，以寻求新的开发利用思路和方法。 关键词：木质素生物质资源物化性质化学改性发展方向 l木质素的物化特性 1．1木质素的结构 木质素因天然来源不同及分离方法的差别而在结构和物化性质等方面存在差异。天 然木质素一般分为硬木木质素、软木木质素和草本木质素，他们在结构和分子量等方 面存在微小差别n1。目前，木质素的结构尚未找到有效的手段进行真实的表征，通过 生物合成、化学降解结合光谱分析等手段可以推导出一些天然木质素的结构模型。木 质素是天然多羟基芳香族化合物，以苯丙烷基为单元，通过醚键、酯键和碳一碳键联 结而成的复杂、无定形的三维高分子化合物，其基本结构单元是对羟基丙烷、愈疮木 基丙烷和紫丁香基丙烷瞳。31。 1．2木质素的主要分离方法 木质素的分离主要有不溶性残渣分离法和溶解木质素分离法，后者更具有研究和 ；。嫩。(E缈mj|衾议文鬃} 67 《鲼鳓嚣∥毽弱鑫翻萨爨嬷稔蕊澍镶工业价值。利用无机试剂分离常用于造纸工业，可以得到木质素磺酸盐、碱木素；利 用酸性有机试剂可以得到有机溶胶木质素；利用中性有机试剂可以得到结构最接近天 《鲼鳓嚣∥毽弱鑫翻萨爨嬷稔蕊澍镶 工业价值。利用无机试剂分离常用于造纸工业，可以得到木质素磺酸盐、碱木素；利 用酸性有机试剂可以得到有机溶胶木质素；利用中性有机试剂可以得到结构最接近天 然木质素的磨木木质素；此外，利用其他方法还可以得到蒸汽爆破木质素等H1。 1．3木质素的物理性质 原木质素和大多数分离木质素具有热塑性，玻璃化温度明显，没有确定的熔点。 木质素的热性质与化学结构、分子量、缩合度、分子间氢键相互作用以及分离过程中 化学修饰等因素有关。木质素的热稳定性良好，热重分析结果显示，木质素在 200—300℃的失重量通常不足2％。木质素的溶解性直接影响着材料的制备和应用范围 畸1。天然木质素不能溶解于大多数溶剂，但是经分离或衍生化后溶解性得到改善。木 质素因含有芳香环而表现出不同于碳水化合物的光学性质。木质素对紫外线有强烈的 吸收，可用于开发防紫外线辐射的材料。也是一种聚电解质，在电泳中向阳极移动。 可溶性木质素衍生物具有胶体性质，能够形成凝胶或作为分散剂和表面活性剂使用。 1．4木质素的降解性 在特定条件下，木质素可发生化学降解，例如在强烈的氧化环境中发生降解。通 过中度水解，木质素降解成酚的四聚体。含酚结构使其降解产物被广泛用作聚合物工 业中的酚原料，如酚醛树脂的合成。但作为树木不受侵蚀的保护基质，木质素不易被 大多数微生物降解，生物降解性不如其他天然高分子。另外木质素在高温或光照条件 下也可能发生降解，因而具有一定的阻燃、隔热、防老化性。 2木质素的化学改性 2．1木质素的官能团及衍生化 木质素的分子中存在大量的芳香基、酚羟基、醇羟基、羰基、甲氧基、羧基等活 性基团，可以发生化学反应以引入不同的官能基团实现改性啼1。木质素的化学反应大 致分为芳香核选择性反应和侧链反应两大类。在芳香环上优先发生的是卤化和硝化反 应，此外还有羧甲基化、酚化、接枝共聚等。侧链官能团的反应主要是烷基化、磺化、 磺甲基化、酰化、酯化等m1。 例如磺化改性是制备改性木质素磺酸盐类减水剂的常用方法，化改性主要包括对 木质素的磺化和磺甲基化反应。目前国内外利用木质素产物中的绝大多数为亚硫酸盐 法造纸制浆废液回收的木质素磺酸盐的形式睁10l。与碱法造纸制浆黑液回收的木质素 68 i会议文集i科。¨t}-一薯 鼹∥毽嬲壁国产爨戆瑟瑟谶镰≤蓟相比，其水溶性、分散性、表面活性等较好，利用其基本性能可用于混凝土减水、油 鼹∥毽嬲壁国产爨戆瑟瑟谶镰≤蓟 相比，其水溶性、分散性、表面活性等较好，利用其基本性能可用于混凝土