锂离子电池电解液功能性添加剂和固体电解质的研究-物理化学专业毕业论文.docxVIP

摘 要铿 摘 要 铿 离 子 电池 被 认 为 是 在 空 间 和 时 间 上 存 储 和 转 换 电 能 比 较 理 想 的 装 置 。 自 20 世 纪 90 年 代 成 功 实 现 商 业 化 以来 ，铿 离 子 电 池 以其 高 电压 、 高 能 量 密 度 和 低 自放 电 等 优 势 而 为 消 费 市 场 广 泛 接 受 。然 而 ，目前 商 业 化 铿 离 子 电池 普 遍 采 用 碳 酸 乙烯 醋 基 电解 液 ，只 能 在 一20 ℃ 以上 工 作 ，难 以满 足 军 工 、极 地 科 考 和 航 天 事 业 的 发 展 对 铿 离 子 电池 低 温 性 能 的 要 求 。碳 酸 丙 烯 醋 基 电解 液 虽 然 具 有 良好 的 低 温 性 能 ，但 却 会 与 铿 离 子 共 嵌 入 石 墨 结 构 中 ，造 成 石 墨 的剥 离 ，表 现 出 较 差 的 电 化 学 性 能 。另 一 方 面 ， 目前 广 泛 使 用 的 铿 离 子 电 池 仍 为 有 机 相 电 解 液 ，易 燃 ，安 全 稳 定 性 差 。铿 离 子 电池 能 否 保 证 其 安 全 性 ，成 为 决 定 其 应 用 于 电动 汽 车 的 关 键 问 题 之 一 。 本 论 文 第 一 部 分 开 发 了 一 种 新 型 多 功 能 添 加 剂 — 甲 基 苯 基 二 一( 甲 氧 二 乙 基 )硅 烷 ， 既 可 作 为 成 膜 剂 ，在 石 墨 材 料 表 面 形 成 稳 定 的 S EI 膜 ， 从 而 保 护 石 墨 结 构 ，解 决 碳 酸 丙 烯 酷 与 石 墨 材 料 的 相 容 性 ; 又 可 用 作 阻 燃 剂 ，提 高 铿 离 子 电 池 的 热 稳 定 性 ，降 低 其 可 燃 性 ，提 高 其 安 全 性 能 。论 文 通 过 恒 流 充 放 电 ，循 环 伏 安 ， 交 流 阻 抗 方 法 测 试 了添 加 M P B M D S 电解 液 体 系 的 电 化 学 性 能 ，通 过 S E M 、X P S 方 法 对 成 膜 机 理 进 行 了研 究 。采 用 燃 烧 实 验 ，测 定 了 M P B M D S 的 阻 燃 性 能 。结 果 显 示 ， 多 功 能 添 加 剂 M P B M D S 在 石 墨 表 面 可 以 有 效 成 膜 ， 较 好 的 解 决 P C 与 石 墨 的 相 容 性 问 题 ， 且 表 现 出 良好 的 电 化 学 性 能 ; 同 时 又 具 备 良好 的 阻 燃 性 能 ， 且 勃 度 低 ， 低 毒 ， 环 境 易 分 解 ， 无 污 染 ， 是 一 种 具 有 良好 发 展 前 景 的 添 加 剂 。 N A SIC O N 型 玻 璃 陶 瓷 固 体 电解 质 材 料 耐 高 温 性 能 和 机 械 性 能 好 ，安 全 系 数 高 ，装 配 方 便 ，均 匀 ，没 有 孔 隙 缺 陷 ; 而 且 玻 璃 陶 瓷 可 以通 过 对 组 成 和 结 构 的 控 制 来 得 到 期 望 的 结 构 、形 状 和 尺 寸 ; 且 具 备 较 高 的 离 子 电 导 率 ，有 望 广 泛 应 用 于 动 力 电池 、电化 学 传 感 器 等 领 域 ，具 备 诱 人 的 发 展 前 景 。特 定 玻 璃 陶 瓷 的 性 能 主 要 取 决 于 原 始 玻 璃 的 热 处 理 条 件 。热 处 理 条 件 不 但 决 定 微 晶 体 的 尺 寸 和 数 量 ，而 且 在 某 些 系 统 中 导 致 主 晶 相 的 变 化 ， 从 而 使 材 料 性 能 发 生 显 著 变 化 。 本 论 文 第 二 部 分 以 N A S IC O N 结 构 的 玻 璃 陶 瓷 N a ，饮A lxG eZ二P 3O 12 (x 二0 .5)为 研 究 对 象 ，研 究 了热 处 理 条 件 对 玻 璃 陶 瓷 的性 能 的 影 响 。实 验 在 不 同 的 热 处 理 温 I 复 复 旦 大 学 硕 士 学 位 论 文 度 和 时 间 下 合 成 了 玻 璃 陶 瓷 N A G P 样 品 ，然 后 通 过 D S C 、x R D 、 C V 、 S E M 和 阻 抗 分 析 等 手 段 表 征 了不 同 条 件 下 合 成 的 样 品 。 结 果 显 示 ， 所 有 条 件 下 合 成 的 N a 卜工A lxo eZ护 30 ，: (x = o ，5)样 品 均 与 N ao eZP 3O ，: 属 于 同 一 晶 系 。通 过 阻 抗 分 析 得 出 了热 处 理 条 件 对 玻 璃 陶 瓷 N A G P 的 影 响 ， 得 到