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第九章 第九章 界面现象 基本概念 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 表面和界面(surface and interface) 界面现象的本质 界面现象的本质 界面现象的本质 比表面(specific surface area) 分散度与比表面 分散度与比表面 一. 比表面Gibbs函数 表面自由能(surface free energy) 二. 表面张力(surface tension) 表面张力(surface tension) 表面张力(surface tension) 表面张力(surface tension) 表面张力(surface tension) 三. 界面张力与温度的关系 界面张力与温度的关系 影响纯液体表面张力的因素 §9.2 弯曲表面下的附加压力与蒸气压 一. 弯曲表面下的附加压力 一. 弯曲表面下的附加压力 弯曲表面下的附加压力 二.杨-拉普拉斯公式 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace 一般式的推导 Young-Laplace特殊式的推导 Young-Laplace特殊式的推导 附加压力与毛细管中液面高度的关系 附加压力与毛细管中液面高度的关系 三. 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 2.开尔文(Kelvin)公式的推导 2.开尔文(Kelvin)公式的推导 弯曲表面上的蒸汽压——开尔文公式 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 3.亚稳状态及新相的生成 § 9.3 溶液的表面张力和界面吸附 一. 溶液的表面张力与表面活性 溶液的表面张力与表面活性 溶液的表面张力与表面活性 二. Gibbs吸附等温式 溶液表面过剩 二. Gibbs吸附等温式 溶液表面过剩 3. Gibbs吸附等温式 正吸附和负吸附 例: 4. 吉布斯吸附等温式的讨论和应用 吉布斯吸附等温式的讨论和应用 吉布斯吸附等温式的讨论和应用 吸附质分子截面积的计算 吸附质分子截面积的计算 吸附质分子截面积的计算 §9.4 液-固界面现象 一. 润湿的类型及判据 2. 浸渍润湿(immersion wetting) 2. 浸渍润湿(immersion wetting) 3. 内聚功(work of cohesion) 内聚功(work of cohesion) 4. 铺展润湿(spreading wetting) 4. 铺展润湿 二. 接触角(contact angle) 接触角(contact angle) §9.5 表面活性剂及其应用(自学) 2. 表面过剩 物质在界面上富集的现象叫做吸附。溶液表面的吸附导致表面浓度与内部浓度不同,这种不同称为表面过剩,定义为: 上式中, 分别为组分B在α、β相中的浓度 它的物理意义是:在单位面积的表面层中,所含溶质的物质的量与具有相同数量溶剂的本体溶液中所含溶质的物质的量之差值。即: aB是溶质B的活度,dg/daB是在等温下,表面张力g 随溶质活度的变化率。 式中 为溶剂超量为零时溶质B在表面的超额。 吉布斯吸附公式通常也表示为如下形式: 1.dg /dc2 0,增加溶质2的浓度使表面张力下降,G2为正值,是正吸附。表面层中溶质浓度大于本体浓度。表面活性物质属于这种情况。 2.dg /dc2 0,增加溶质2的浓度使表面张力升高,G2为负值,是负吸附。表面层中溶质浓度低于本体浓度。非表面活性物质属于这种情况。 则浓度介于 0-0.05mol·Kg-1 之间的-dγ/dc 值为 (0.0727-0.0677)/0.05=0.100Kg2·mol-1·s-2 ,同理可得浓度介于 0.05~0.127 mol·Kg-1 之间的-dγ/dc 值为 0.0987Kg2·mol-1·s-2。取浓度的平均值 C=0.063mol·Kg-1 和 -dγ/dc 的平均值为 0.0993Kg2·mol-1·s-2 代入式(12-55)得出: 此值与麦克拜因(Mcbain)直接自实验测出的数值 Γ=2.77x10-6mol·m-2 相当接近。 ??????????????????????????? 根据吉布
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