三维石墨烯纳米硫电极材料的一步 合成及储锂性能研究-冶金工程专业论文.docxVIP

内蒙古科技大学硕士学位论文 内蒙古科技大学硕士学位论文 万方数据 万方数据 摘 要 在生态环境的恶化以及人们对于能源需求日益高涨的大背景下，寻求一种高储能 的新型锂离子二次电池已经成为科研的热点。硫由于在自然中储量丰富，无污染，成 本低且储能密度高(1675mAh/g)，锂硫电池也为人们探索的方向提供了一种可能。但 是，锂硫电池其自身也存在着天生不足的限制，例如硫单质以及其放电产物 Li2S 的 不导电性，再如锂硫电池在充放电过程中产生的“飞梭效应”，充放电过程中产生的体 积应变等等。 本课题以三维石墨烯作为硫的载体，以硫代硫酸钠作为硫源。将氧化石墨烯溶液 与硫代硫酸钠溶液混合，添加具有还原性的抗坏血酸(VC 酸)与具有酸性的盐酸(HCl) 混合液，一方面 VC 酸可以有效的去除氧化石墨烯中含氧官能团，促进片层与片层之 间进行堆叠，进而形成三维结构，另一方面，盐酸电离出来的 H+与硫代硫酸钠参与 反应，生成细小颗粒的硫单质，进而可以一步法制备 3D-rGO/S 正极材料。 本课题采用具有三维结构的还原氧化石墨烯对硫单质进行包覆，可以增加体系的 导电性能，限制硫单质的流失，抑制飞梭效应。同时，其对于锂硫电池产生的体积应 变具有良好的缓冲作用。三维石墨烯片层与片层一方面增大了硫的有效填充空间，另 一方面提供了电子以及离子的传导通道。 结果表明，在 120℃，反应 3h 的条件下，碳硫比为 1:4 时，制备出来的正极复合 材料硫含量为 46wt%，其放电比容量较其他配比为最高值，可达 1051mAh/g， 0.1C(1C=1675mAh/g)倍率下循环 80 次，其比容量依然可以达到 884mAh/g，循环较 为稳定。而后，又对表现较好、碳硫比为 1:4 的配方进行了条件摸索，课题设置了不 同的反应时间，分别为 2h、3h 以及 4h，探求反应时间对于硫含量及其电化学性能的 影响。实验结果表明，反应 3h 时，其生成的硫单质较为细小且还原氧化石墨烯三维 结构强度，孔隙大小较为适合。随着时间增加到 4h 时，由于硫单质的团聚现象和三 维结构的过度紧凑，生成硫单质与电解液接触面积被缩小，硫单质颗粒利用率下降， 其放电比容量存在下降的现象。 关键词：锂硫电池；三维还原氧化石墨烯；硫；复合材料；电化学性能 I Abstract With the deterioration of the ecological environment and growing demands for energy, a new type of high energy lithium ion secondary batteriy has become a hot spot. Because sulfur is rich in natural reserves, non-polluting, low cost and high energy density (1675mAh/g), lithium-sulfur battery for people provides a possibility. However, lithium-sulfur battery itself has inherent restrictions, sulfur and its discharge products Li2S are non-conductive, shuttle effect generates in the charge-discharge process, apart from this ,straining volume also does harms to the battery. This paper uses reduced graphene oxide which has a three-dimensional structure to be used to coat with elemental sulfur, in order to increase system performance and limit the loss of the shuttle effect. At the same time, 3D-reduced graphene oxide provides an excellent buffer for the volume change of the lithium-sulfur battery. Three-dimensional structure is obtained by the reduction reaction. And sodium thiosulfate as a sulfur source contrib