有机化学第8章芳烃.pptx

第八章  芳 烃;主要内容 第一节 苯及其同系物 第二节 多环芳烃和非苯芳烃 ;第一阶段：从植物胶中取得的具有芳香 气味的物质称为芳香化合物。 第二阶段：将苯和含有苯环的化合物称 为芳香化合物。 第三阶段：将具有芳香特性的化合物称 为芳香化合物。;1 C/H的比例高。 2 具有平面和接近平面的环状结构。 3 键长接近平均化。 在核磁共振谱中，环外氢的化学位移明显移向 低场，环内氢的化学位移明显移向高场。 5 化学性质稳定，易发生亲电取代而不易发生加成。;（一）苯的结构;1825年 法拉第发现了苯。 1857年 凯库勒提出碳四价。 1858年 凯库勒提出苯分子具有环状结构。 1865年 提出摆动双键学说。; 苯现在的表达方式; 1. 价键理论; 2. 分子轨道理论; 3. 共振论;（二）苯衍生物的同分异构、 命名和物理性质;几 个 实 例;2-氨基-5-羟基苯甲醛 3-氨基-5-溴苯酚;芳香化合物命名中保留的母体及其名称; 物理性质 ; 苯的芳香性 ;苯具有特殊的稳定性--- 从氢化热数据看苯的内能。;5 难以发生加成反应;7 难以发生氧化反应;（三）亲电取代反应的机理;反应势能图（亲电加成和亲电取代的对比分析）;（四）苯的常见的亲电取代反应;3.磺化反应;4.傅-克反应;F－C酰基化; b. 当芳环上有强吸电子基(如：－NO2、－COR、－CN等)时，既不发生 F－C 烷基化反应，也不发生 F－C 酰基化反应。;不同点;c. 烷基化反应易发生歧化 反应，而酰基化反应则不发生歧化反应。;（五）取代苯的亲电取代反应的活性和定位规律;取代基的分类及依据;;;取代基分类的依据;分析反应机制及反应势能图可以发现：定位效应的问题实际上是一个速率竞争的问题。它们的速率顺序为（卤素一类除外）：;特别不稳定;苯甲醚的情况分析;氯苯的情况分析;硝化反应的几种情况分析;64;碳链长短的影响;40;苯酚与乙酰苯胺的实例分析;卤 代 反 应;磺化反应的特点; 磺化反应的应用;;催化剂: 路易斯酸、质子酸。 芳香化合物：活性低于卤代苯的芳香化合物不能???生烷基化反应。 烷基化试剂： RX做烷基化试剂。 路易斯酸作催化剂（催化量）。 3oRX 2oRX 1oRX RF RCl RBr RI 卤代苯不能用。 醇、烯、环氧化合物做烷基化试剂。 质子酸催化（速率快，催化量） 路易斯酸作催化剂（速率快， 大于1摩尔）;特点一：烷基化反应易发生重排， 不适合制备长的直链烷基苯。;特点三：反应是可逆的，所以经常发生烷基移位、移环。;烷基化反应的应用;3 C6H6 + ;催 化 剂: 路易斯酸（最常用的是AlCl3） 芳香化合物： 活性低于卤代苯的芳香化合物不能发生酰基化反应。 酰基化试剂： 酰卤和酸酐（用酰卤时，催化剂用量要大于1mol。 用酸酐时，催化剂用量要大于2mol。 ）;特点二：反应是不可逆的， 不会发生取代基的转移反应。;傅-克酰基化反应的应用;*3 制备稠环化合物-哈武斯（Haworth)合成法;多取代苯亲电取代的经验规则; 一个是第一类定位基，一个是第二类定位基，并且定位方向矛盾时，服从第一类。;（六）苯的其它反应;反应机理;实例一;侧链卤代反应的应用; 2. 烷基苯的氧化( 侧链氧化 )：;（八）卤代芳烃; 用共振论解释也可得到同样的结论。; 因此：卤苯型化合物的卤原子表现出较低的反应活性，例如：;对芳卤烃的亲核取代反应难以进行。必须在高温、高压和催化剂作用下，才能发生反应：;卤代苯亲核取代的消除―加成机理(苯炔机理); 以氯苯的氨解为例说明其反应历程：; 苯炔的结构如下图所示：; 苯环上连有的取代基对苯炔只存在诱导效应，而不存在共轭效应(因为由两个互不平行的sp2杂化轨道构成的第二个π 键与苯环中的共轭π键相互垂直); 2. 苄基型卤代物; SN2反应：;（一） 多苯基脂肪