磷酸盐分子筛的离子热合成及表征-环境工程专业论文.docx

硕lj学位论文摘 硕lj学位论文 摘 要 分子筛作为最重要的分离和催化材料，在现代化学工业中起着举足轻重的作 用。目前绝大多数的分子筛是经不同条件下的水(溶剂)热合成反应制得。水(溶剂) 热合成反应是在一定温度(100．200C)和压力(1．100MPa)下，在特定的密闭容器或 高压釜中进行，合成过程中需要加入模板剂或结构导向剂。而采用离子液体作为 分子筛合成的溶剂无需再添加模板剂；由于离子液体几乎无蒸汽压，因此，分子 筛的合成反应可以在敞口容器中进行，避免了密封的高压釜中高的自发压力和蒸 汽热；另外，离子液体的循环利用使其在工业应用中有更大的吸引力。因此，离 子热合成法将分子筛的合成带到了一个完全崭新的领域。 本文采用一步法合成溴代1．乙基．3．甲基咪唑离子液体([Emira]Br)，以合成出 的离子液体作为溶剂兼模板剂，用离子热合成法合成金属取代的磷铝系列分子筛 MeAPO．11。以正磷酸为磷源、异丙醇铝为铝源、以HF为矿化剂，原位掺入四水 乙酸锰或乙酸钴，在一定合成条件下，成功合成出金属取代的磷铝系列分子筛 MeAPO．11(Me=Mn、Co)。以MnAPO．11为代表，通过元素分析(AAS)、X射线衍 射(XRD)、扫描电镜(SEM)、傅里叶红外光谱(Fr．IR)、紫外可见光漫反射(uv．Vis) 和热重．示差扫描量热(TG．DSC)等分析手段对分子筛的结构及性质进行表征，证明 所合成的分子筛是金属元素取代的MeAPO．11分子筛。并且详细考察了合成条件 如反应原料组成、晶化时间、晶化温度和离子液体回用等对分子筛合成的影响。 通过试验和分析，分子筛的最佳合成条件为：原料配比0．06Mn(H3CCOO)2-4H20： 1．0HF：1．0Al【OCH(CH3)2】3：1．0H3P04：20[Emim]Br，晶化温度170℃，晶化时间 654时，离子液体回用效果良好。 另外，我们试图在氯化胆碱／尿素低共熔体中合成新的分子筛物质，以低共熔 体为溶剂兼模板剂，乙酸钴(或乙酸锰’、钛酸四．丁酯)、磷酸、氢氟酸为合成原料 分别合成出(NH4)CoP04(或者(NH4)MnP04-H20)分子筛和一种未知结构的钛盐分 子筛。通过XRD、FT．IR、TG．DSC、SEM和EDS等分析手段对其结构和性质进行 了表征。以合成(NH4)CoP04分子筛为代表，考察了加热方式、HF用量、晶化温 度等合成条件对(NH4)CoP04分子筛合成的影响。最佳合成条件为：合成原料摩尔 比为乙酸钴：H3P04：HF：EU=1．O：2．0：x：45，EU的物质的量为氯化胆碱和尿素 的物质的量之和；HF的最佳用量即x=4．23．5．70时，(NH4)CoP04分子筛结晶度最 高，晶型最好；晶化温度和晶化时间会在一定范围内影响产物晶体结构，最佳晶 化温度为150．170℃；最佳晶化时间为70．75h。 关键词：[EmimlBr；离子热合成；MnAPO．11分子筛；表征；低共熔体：(NH4)CoP04 鼍皇鼍曼曼曼曼皇皇鼍皇皇毫等I 鼍皇鼍曼曼曼曼皇皇鼍皇皇毫等I II—。—一!I皇鼍蔓曼曼皇曼曼蔓璺曼!璺曼皇苎曼曼皇皇皇曼麓 磷般≠：’分了符的离了热合成，，2衷征 Abstract Molecular sieve porous materials play an important part in many applications such as catalysis and separation in modem industry．Traditionally,molecular sieves are synthesized mainly by hydrothermal or solvothermal systems．In those systems，the reactants were placed in a sealed autoclave and heated to 100·200。C resulting in all autogenous pressure．Recently, a novel green method，ionothermal synthesis has been developed for preparing aluminophosphates molecular sieves using ionic liquids as both solvent and structure-directing agent．The extremely low vapor pressure of ionic liquid allows the reactions taking place at near am