两亲性偶氮苯功能化嵌段共聚物的合成及性能研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

苏州大学学位论文使用授权声明本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定， 苏州大学学位论文使用授权声明 本人完全了解苏州大学关于收集、保存和使用学位论文的规定， 即：学位论文著作权归属苏州大学。本学位论文电子文档的内容和纸 质论文的内容相一致·苏州大学有权向国家图书馆、中国社科院文献 信息情报中心、中国科学技术信息研究所(含万方数据电子出版社)、 中国学术期刊(光盘版)电子杂志社送交本学位论文的复印件和电子 文档，允许论文被查阅和借阅，可以采用影印、缩印或其他复制手段 保存和汇编学位论文，可以将学位论文的全部或部分内容编入有关数 据库进行检索。 涉密论文口 本学位论文属 奄 ：年_月解密后适用本规定。 非涉密论文酉 论文作者签名： 导师签名： 两亲性偶氮苯功能化嵌段共聚物的合成及性能研究 两亲性偶氮苯功能化嵌段共聚物的合成及性能研究 中文摘要 中文摘要 两亲性嵌段共聚物在许多领域有广泛的用途，如在选择性溶剂中可形成胶束， 可用作乳化剂、悬浮聚合稳定剂、结晶改性剂等。嵌段共聚物通常借助于“活性 ／可控聚合反应通过相继加入单体的方式制备，并且已经通过这种方法制备出了大 量的嵌段共聚物。支化结构的聚合物因其独特的结构，与线型聚合物相比，难以 发生分子间缠结，因此具有良好的溶解性、较低的熔点和溶液粘度以及较低的机 械力学性能。本论文利用电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合(AGETATRP) 与自缩合乙烯基聚合(SCVP)技术相结合，制备了超支化结构的两亲性嵌段共聚物； 同时，利用可逆加成．断裂链转移(RAFT)聚合制备了响应性嵌段共聚物。并对这些 材料的性能进行了研究与探讨。具体工作总结如下： (1)通过AGETATRP和SCVP技术相结合的方法，选用带有溴末端和双键的 化合物(BIEM)为两可引发齐lJ(inimer)，合成了水溶性的支化聚甲基丙烯酸ⅣⅣ，．二 甲氨基乙酯(PDMAEMA)。并采用含偶氮苯基团的单体(AzoMMA)作为第二单体合 成支化聚合物PDMAEMA-b．PAzoMMA，聚合行为均显示“活性／可控自由基聚 合特征。对获得的两亲性嵌段共聚物的光敏性、温敏性和pH响应性进行研究发现， 其光致异构化行为显示了很好的规律性。我们还利用PDMAEMA．b．PAzoMMA进 行药物负载，考察其药物释放行为，结果表明，药物释放速率受聚合物结构、温 度、光和pS值的影响。 (2)以仅．二硫代萘甲酸异丁腈酯(CPDN)为RAFT试剂，AIBN为引发剂，在苯 甲醚溶液中进行RAFT聚合，合成了三重敏感性的嵌段共聚物 PDMAEMA．b．PAzoMMA．b．PHEMA。利用核磁共振氢谱(1H NMR)和凝胶色谱 (GPC)对聚合物的结构进行了表征。紫外测试结果表明，共聚物溶液的低临界温度 (LCST)随pH值的降低而升高：共聚物在THF和DMF溶液中的光致异构化速率大 小与PAzoMMA均聚物相同；在水溶液中，其光致异构化速率变慢，而且，随pH 值的升高而降低；在THF,DMF和水中，温度升高都会使共聚物溶液的光致异构 化速率加快。表面张力和荧光强度也会随温度、光和pH值的变化而发生改变。我 们还通过动态光散射(DLS)和透射电镜(TEM)两种测试手段来考察温度、光和pH 主塞垫墅． 主塞垫墅． 堕鲞丝堡壑茎塾丝丝壁墼基壅塑堕适丝窭鲨垒垡垦基丝皿 值对共聚物溶液自组装的影响及与荧光发射强度变化之间的关系。从结果来看， 荧光发射强度的变化与聚合物在水溶液中的自组装情况确实存在着必然的联系。 关键词；电子转移生成催化剂的原子转移自由基聚合(AGET ATRP)，自缩合 乙烯基聚合(SCVP)，三重敏感，荧光增强 作 者：邢民英 指导教师：朱健 II 两亲性偶氮苯功能化嵌段共聚物的合成及性能研究 两亲性偶氮苯功能化嵌段共聚物的合成及性能研究 英文摘要 Synthesis and Responsive Behavior of Amphiphilic Azobenzene Functionalized Block Copolymers Abstract Amphiphilic block copolymers were applied in a wide range of fields，such as， formation of micelles in selective solvents，us