磷酸铁锂正极材料的合成及其聚合物包覆改性研究-高分子化学与物理专业论文.docxVIP

原创性声明本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 原创性声明 本人声明，所呈交的学位论文是本人在导师指导下进行的研究 工作及取得的研究成果。尽我所知，除了论文中特别加以标注和致谢 的地方外，论文中不包含其他人已经发表或撰写过的研究成果，也不 包含为获得中南大学或其他单位的学位或证书而使用过的材料。与我 共同工作的同志对本研究所作的贡献均已在论文中作了明确的说明。 作者签名：2垒趁 日期：上盟L年』月三日 学位论文版权使用授权书 本人了解中南大学有关保留、使用学位论文的规定，即：学校 有权保留学位论文并根据国家或湖南省有关部门规定送交学位论文， 允许学位论文被查阅和借阅；学校可以公布学位论文的全部或部分内 容，可以采用复印、缩印或其它手段保存学位论文。同时授权中国科 学技术信息研究所将本学位论文收录到《中国学位论文全文数据库》， 并通过网络向社会公众提供信息服务。 作者签名：璺缝导师签逊魄址年厶土日 中南大学硕士学位论文 中南大学硕士学位论文 摘要 摘要 锂离子电池由于具有高电压、高能量密度、循环性能好、环保、 无记忆效应而受到人们的青睐。橄榄石磷酸铁锂由于其突出的循环性 能优良，价格低廉、原材料来源广泛而被认为是最有开发前景和潜力 的锂离子正极材料。但是较低的导电性和振实密度阻碍了其商业化开 发进程。研究工作者在这两方面进行了大量的工作来提高其导电性和 振实密度。本文针对上述提出的问题，开展了如下工作： (1)采用溶剂热法分别以乙醇、乙二醇以及丙三醇／水为溶剂合成 了橄榄石结构的磷酸亚铁锂(LiFeP04)。运用XRD、SEM、FTIR等手 段，对产物晶体结构、颗粒形貌和表面微观结构进行表征，详细探讨 了溶剂热合成LiFeP04时不同溶剂对产物形貌和结构的影响。运用恒 流充放电测试和循环伏安方法对产物的电化学性能进行研究。结果表 明：以乙二醇为溶剂合成的LiFeP04呈均匀片状结构，具有尺寸小，厚 度薄的特点，这种结构缩短了锂离子的扩散距离，有利于电化学性能 的提高，其倍率放电比容量达到161．7mAh·g一，1C倍率放电时容量 仍保持132．6mAh·g-1，0．1C倍率50次循环后容量衰减仅为1．98％。 (2)通过简单易行的低温溶剂热法合成了由纳米片自组装而成、具有 分级结构的球形磷酸铁锂颗粒。制备得到的球形产物直径大小在8um 左右，由20nm左右厚的纳米薄片按特定的方式紧密组装而成。这种 分级结构的球形磷酸铁锂的振实密度能达到1．69·cm一，同时由于一次 颗粒尺寸较小，有利于锂离子的嵌入和脱出，从而倍率容量能得到有 效改善。在制备过程中尿素和柠檬酸的加入对纳米片状的形成和分级 结构的组装有着重要意义。通过时间单因素实验的结果，我们提出了 一个合理的分级结构形成组装机理图。通过SEM、TEM、XRD、BET 比表面积测试和拉曼光谱对其结构和性能进行了进一步表征。充放电 结果显示制得的材料具有较高的可循环容量(10C放电倍率下达到 93．6 mAh·g-1)和优异的循环性能。 (3)采用原位氧化聚合法将吡咯直接原位聚合包覆到磷酸铁锂颗粒 表面。在原位氧化聚合过程中，加入SDBS以提高聚吡咯包覆的均匀 性改善包覆效果，提高材料的整体导电性。LiFeP04、PPy．LiFeP04 复合材料、PPy／SDBS．LiFeP04都采用XRD、SEM、TG进行表征。 采用恒流充放电和交流阻抗对样品电化学性能进行测试。结果表明， 在SDBS加入的情况下，吡咯包覆的磷酸铁锂复合材料表现出良好的 中南大学硕士学位论文 中南大学硕士学位论文 摘要 动力学性能，并在O．1C倍率放电下容量达到142．7 mAh·百1。交流阻 抗显示，SDBS加入后，吡咯的包覆能更有效地降低电荷转移电阻， 这是由于SDBS可以使聚吡咯的包覆更均匀，同时还起到了掺杂提高 导电性的作用。 关键词：正极材料，溶剂热，球形，磷酸铁锂，聚吡咯 ¨ 中南大学硕士论文AB 中南大学硕士论文 AB STRACT Lithium ion batteries are favorable because of the properties of hi曲 voltage，high energy density,long cycling life，little local action， non—memory effect and pollution-free．Olivine LiFeP04 is acknowledged to be the most promising cath