锂离子电池正极材料LiFePO4的制备及改性研究-物理化学专业论文.docx

中文摘要 橄榄石型 LiMPO4/C（M=Fe、Mn）正极材料理论容量较高、循环性能较好、 原料来源丰富、价格低廉、对环境无污染，被认为是新一代很有发展前景的动力 型锂离子电池正极材料。然而，LiMPO4/C 材料电导率很低，极大的影响了其电 化学能并阻碍了商业化。 本文尝试通过高温固相法以 NH4FePO4?H2O 为铁源，分别采用 Li2CO3 和 CH3COOLi 为锂源制备 LiFePO4/C，该方法比较新颖。利用 XRD、SEM、TEM 等技术对 LiFePO4/C 样品的结构及形貌进行分析，并采用恒流充放电、循环伏安 (CV)测试其电化学性能。合成的样品在 0.1C 倍率下的首次放电容量分别为 141.1mAh/g 和 140.6 mAh/g 以上，循环性能也比较优良，且粒径都在 5 μm 以 下，为橄榄石型结构。 另外，通过溶胶-凝胶和高温固相相结合的方法制备 Li1.04MnPO4/C，550 ℃ 合 成 的 Li1.04MnPO4/C 样 品 电 化 学 能 最 佳 。 采 用 同 样 制 备 工 艺 合 成 出 Li1.04MnxFe1-xPO4/C(x=0.85，0.75，0.65)正极材料。循环伏安法测得氧化还原峰 对 称 ， 样 品 的 可 逆 性 较 好 ， 材 料 表 层 也 包 覆 一 层 碳 材 料 增 加 其 导 电 性 ， Li1.04MnxFe1-xPO4/C 正极材料的充放电曲线有两个明显的电位平台：4.0-4.1 V 和 3.4-3.5 V。其中，Li1.04Mn0.65Fe0.35PO4/C 在 0.05C 的放电容量高达 138.0 mAh/g， 比能量为 487.8 mWh/g，20 次循环后容量保持率达到 95.0 %。相比单相的 LiMnPO4/C，电化学性能得到来较大的提高。样品为橄榄石型结构，且粒径较小， 工艺简单，易于工业化。 关键词： 锂离子电池 正极材料 LiFePO4 LiMnPO4 ABSTRACT Olivine-like LiMPO4/C（M=Fe、Mn） is a promising cathode material for rechargeable lithium-ion battery due to its high theoretical capacity, good cycling stability, rich source of raw materials, low cost and low toxicity. However, its low electronic conductivity prevent it from being applied more widely. In this paper we used a new method that self-made NH4FePO4?H2O as the Fe source, Li2CO3 和 CH3COOLi as the Li source to to preparate LiFePO4/C, The structure and morphology of the materials were characteristiced by XRD, SEM, TEM et.al. The electrochemical properties of the materials were studied by charge-discharge instruments and cyclic voltammetry. The first discharge capacities of the twor samples were 141.1mAh/g and 140.61 mAh/g at the rate of 0.1C, and their cycling performance are good. The particle sizes were below 5 μm, and they all had the olivine-like structure. Besides, Li1.04MnPO4/C were prepared by the s by wet ball milling. The best samples was calcined at 550 ℃.And Li1.04MnxFe1-xPO4/C(x=0.85，0.75，0.65) were prepared at the same process. The results of cyclic voltammetry showed the good reversible of