离子液体催化醛胺缩合反应制备氮杂环化合物-应用化学专业论文.docxVIP

硕士学位论文 硕士学位论文 离子液体催化醛胺缩合反应制备氮杂环化合物 摘 要 氮杂环化合物是有机化学中极其重要的一类杂环化合物，以其独特的性能和特点被 广泛应用于化工、药物、生物等领域，研究各种氮杂环化合物的合成具有十分重要的意 义。目前，合成氮杂环化合物使用的催化剂和溶剂主要是一些易挥发性有毒试剂和强腐 蚀性的无机酸等，严重污染了环境。离子液体的快速发展，使其不仅可以作为有效的溶 剂，还可以作为高效可循环使用的绿色催化剂促进氮杂环化合物的合成。论文主要制备 了一系列离子液体，并将其应用在醛胺缩合反应中，催化氮杂环化合物的合成。 设计合成了酸性功能化离子液体1．十二烷基．3．丙磺酸基咪唑硫酸氢盐 『C3S03HDoim]HS04，并通过1H NMR，乃C NMR，IR，MS，元素分析等进行了表征， 产率83．9％。论文考察了咪唑型、己内酰胺型、季铵盐型离子液体在氮杂环化合物四氢 ．眯唑并[4，5．d】咪唑一2，5．二酮(甘脲)，2，5，7，9．四氮杂双环【4．3．O】壬酮一8和六苄基六氮杂 异伍兹烷(HBIW)合成中的应用。结果表明，眯唑型离子液体[C3S03HDoim]HS04催化 性能最好，可循环利用率高，分别提出了离子液体催化的可能反应机理。在优化的反应 条件下，三种氮杂环化合物：甘脲，2，5，7，9．四氮杂双环[4．3．0】壬酮一8和HBIW的产率分 别高达95％，89％，81％。 制备了五种酸性离子液体，用于催化芳醛、脲(硫脲)、环戊酮三组份的Biginelli·type 反应，合成一系列嘧啶酮类衍生物。结果表明，离子液体[C3S03HDoim】HS04能够有效 催化该缩合反应的进行，且离子液体可以循环使用7次，催化性能依旧良好。芳醛、脲 (硫脲)、环戊酮三组份的投料比为2：1：1，离子液体【C3S03HDoim】HS04相对于芳醛用量 为10m01％，优化条件下，嘧啶酮产率可达80-96％；还提出了离子液体催化嘧啶酮化 合物的可能反应机理。 制备了四种咪唑型中性离子液体[EMIM][BF4】，[BMIM][BF4】，[EMIM][PF6]， 『BMIM][PF61，用于催化氮杂环化合物二并哌嗪、三并哌嗪、2．苯基苯并咪唑的合成。 结果表明，【BMIM][PF6】能有效促进二并哌嗪的合成，产率高达93％；[BMIM][BF4]8邑 有效催化三并哌嗪的合成，产率可提高到63％；超声波辐射下，[BMIM][PF6]催化2一苯 基苯并咪唑的产率高达98％。最后，提出了离子液体催化下，三种氮杂环化合物的反应 机理；考察了离子液体的循环使用性能。 关键词：离子液体，催化，合成，氮杂环化合物，醛胺缩合反应 万方数据 AbstractNitrogen Abstract Nitrogen heterocyclic compounds important type of heterocycles in organic chemistry,and widely applied in many fields，such as chemical industry,medicant，biology and SO there are great significances to study on the synthesis of them．Currently, catalysts and solvents used in the synthesis of heterocyclic compounds are mainly some volatile toxic agents and strong corrosive inorganic acids，which severely pollute the environment．The rapid development of ionic liquids(ILs)makes it not only be used as an effective solvent，but also act as a green and efficient reusable catalyst to promote the synthesis of heterocyclic compounds．A series of lLs were prepared in this paper,and used for condensation reaction of aldehyde and amine to synthesize heterocyclic compounds． A novel acidic IL， 1-dodecyl一3一(3一sulfopropyl)一imidazolium hydrogen sulfate [C3