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II
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3.4 结果与讨论 28
3.4.1 改性磷石膏的活化指数 28
3.4.2 改性磷石膏接触角 29
3.4.3 改性磷石膏平均比表面积 29
3.4.4 磷石膏 FT-IR 对比分析 30
3.4.5 磷石膏表面改性机理讨论 32
3.5 小结35 第四章 磷石膏/聚氯乙烯树脂复合材料制备与性能 36 4.1 实验部分36
4.1.1 实验原料及主要仪器设备 36
4.1.2 复合材料制备工艺 36
4.2 性能测试37
4.2.1 流变性能 37
4.2.2 DSC/TG 分析 37
4.2.3 复合材料加工性能 37
4.2.4 复合材料 FT-IR 分析 37
4.2.5 断口形貌的 SEM 及 EDS 分析 37
4.2.6 复合材料物理性能 37
4.3 结果与讨论 37
4.3.1 磷石膏/聚氯乙烯树脂复合材料流变性能 37
4.3.2 磷石膏/聚氯乙烯树脂复合材料 DSC/TG 分析 41
4.3.3 磷石膏/聚氯乙烯树脂复合材料加工性能 44
4.3.4 磷石膏/聚氯乙烯树脂复合材料 FT-IR 分析 44
4.3.5 磷石膏/聚氯乙烯树脂复合材料 SEM 及 EDS 分析 47
4.3.6 磷石膏/聚氯乙烯树脂复合材料物理性能 49
4.4 小结51
第五章 结论与展望53
5.1 结论53
5.2 下一步工作的设想 53
致 谢55
参考文献56
附 录58
PAGE
PAGE IV
摘 要
磷石膏是磷肥工业的固体废弃物,将其应用于塑料中能降低生产成本和改善 复合材料的物理性能,既缓解环境污染又可获得可观的经济效益。但是,磷石膏 含有多种杂质且呈酸性,直接用作填料,存在相容性不好和影响 PVC 树脂热稳 定性的问题。本文以贵州某厂磷石膏为原料,通过研究磷石膏预处理和改性方法、 磷石膏/聚氯乙烯复合材料制备技术,成功制备出符合 GB/T 8814-2004 标准的 PVC 型材。
通过对磷石膏的粒度和杂质含量检测、pH 值和 DSC/TG 测定以及模拟挤出 机温度环境观察磷石膏/聚氯乙烯树脂混合料颜色变化等,研究了磷石膏中的杂 质分布和影响 PVC 树脂热稳定性的原因。结果显示,磷石膏粒径分布高度集中, 可溶性磷、总磷、氟和有机物杂质随着粒度的增大而增加,并且酸性逐渐增强; 经 450℃以上温度煅烧,可有效脱除磷石膏的全部结晶水和有机杂质。
用不同偶联剂对磷石膏进行改性,通过活化指数分析、接触角分析、 BET 分析和 FT-IR 分析对改性效果进行评价。结果表明铝酸酯偶联剂和钛酸酯偶联剂 对磷石膏都存在一定程度的包覆,使磷石膏表面由极性变成非极性。铝酸酯偶联 剂对磷石膏粉的改性效果优于钛酸酯偶联剂。
对磷石膏/聚氯乙烯树脂复合材料的加工性能、热稳定性和结构的测试发现, 450℃煅烧磷石膏呈六方晶系β型,有利于磷石膏/聚氯乙烯复合材料塑化时间缩 短、塑化温度降低、最小扭矩和最大扭矩上升;磷石膏粒度越小,磷石膏/聚氯 乙烯复合材料的流动性越好,对 PVC 树脂热稳定性影响越小;FT-IR 分析显示,
4在 1150cm-1 附近和 610cm-1 附近出现 S=O 伸缩振动吸收带和 SO 2-
4
变角振动吸收
带,表明改性磷石膏与 PVC 基体之间发生了键合作用;SEM 分析显示,冲击断 口呈现典型的韧性断裂形貌,磷石膏粒度越小,与 PVC 树脂的物理交联点越多, 从而在受到冲击时可以引发更多的微裂纹,吸收更多的冲击功。使得复合材料具 有更好的物理力学性能。
关键词:磷石膏;PVC;预处理;表面改性;复合材料
ABSTRACT
Phosphogypsum is the solid waste from the phosphate fertilizer industry, which can reduce the cost of production and improve physical properties of composite materials when applied to plastic. This technology can reduce the environmental pollution and get considerable economic benefits. However, phosphogypsum contains a variety of acidic impurities and has the proble
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